喹啉-2-甲醛缩4-氟苯基氨基硫脲Cd（Ⅱ）/Fe（Ⅲ）配合物的合成、晶体结构和DNA结合性质

合成并通过单晶衍射、元素分析、红外光谱表征了配合物[Cd₂（L）₂（NO₃）₂]（1）、[Fe （L）₂]NO₃·3CH₃OH （2）和配体硝酸盐（H₂L） NO₃（HL=喹啉-2-甲醛缩4-氟苯基氨基硫脲）。单晶衍射结果表明,双核配合物1中,每个Cd（Ⅱ）离子与一个N₂S供体L^-、一个双齿配位的硝酸根和相邻缩氨基硫脲配体的μ₂-桥联S原子配位,采取扭曲的八面体配位构型。配合物2中,Fe（Ⅲ）离子与来自2个三齿配体L^-的4个N原子和2个S原子配位,同样采取扭曲的八面体配位构型。荧光光谱、紫外光谱以及粘度实验结果表明,配合物2与ct-DNA的结合模式为插入的结合方式,而配体HL和配合物1与ct-DNA以沟面结合的方式相互作用,且配合物2与ct-DNA的结合能力优于配体和配合物1。另外,细胞毒理实验结果表明3种化合物中配合物2具有最强的抑制HeLa肿瘤细胞增殖能力。     

吡嗪酰腙配体Cu(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及DNA结合性质

合成并通过单晶衍射、元素分析及红外光谱表征了配合物[Ni（L）（HL）]（SO₄）_0.5·3CH₃OH（1）和[Cu₂（L）₂SO₄]·1.5CH₃OH（2）的结构（HL为3-甲基-2-乙酰吡嗪苯甲酰腙）。单晶衍射实验结果表明,在配合物1中,Ni（Ⅱ）中心离子与2个酰肼配体的[ONN]配位原子组配位,形成扭曲的八面体配位构型;2的最小非对称单元中含有1个独立的双核Cu（Ⅱ）配合物分子,它的2个Cu（Ⅱ）中心由2个酰肼配体中的2个O原子桥联。每个Cu（Ⅱ）离子还与L^-配体中的2个氮原子和η₂-SO₄^2-阴离子中的1个O原子配位,拥有扭曲的四方锥配位构型。此外,荧光光谱表明配合物和DNA的结合能力强于配体。     

喹啉-8-甲醛缩4-甲基氨基硫脲Ni(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)/Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构和DNA结合性质

合成并通过单晶衍射、元素分析、红外光谱表征了配合物[NiL₂]·2CH₃OH（1）,[ZnL₂]·CH₃OH（2）,[CdL₂]·CH₃CH₂OH（3）和[Cu₂L₂Cl₂]（4）（HL为喹啉-8-甲醛缩4-甲基氨基硫脲）。单晶衍射结果表明,配合物1~3结构相似,中心金属离子与来自2个硫醇化脱质子配体L^-的4个N原子和2个S原子配位,采取扭曲的八面体配位构型。而配合物4中Cu（Ⅱ）离子与1个中性配体HL和3个氯离子配位,其中2个氯离子为μ²桥联。荧光光谱结果表明,所有配合物,尤其是4与DNA的相互作用能力明显强于配体。     

含樟脑衍生物氰基桥联双金属配合物的合成、结构及磁性质

采用樟脑衍生物为配体，分别合成了氰基桥联Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)-Cu(Ⅱ)三核配合物[{Cu(D,L-La)₂}₂Fe(CN)₆](ClO₄) (1)和Mn(Ⅲ)-Fe(Ⅲ)双核配合物[Mn(D,L-Lb)(DMF)(Tp)Fe(CN)₃]·(H₂O)₆ (2)。晶体结构分析表明，化合物1中Cu(Ⅱ)离子处于五配位的配位环境，分别和1个D-La，1个L-La及[Fe(CN)₆]^3-中的1个氰基配位，2个Cu(Ⅱ)离子通过[Fe(CN)₆]^3-桥联。通过分子间氢键作用，化合物1形成二维超分子网络结构。化合物2中，[(Tp)Fe(CN)₃]^-通过其中的1个氰基与[Mn(D，L-Lb)]⁺桥联，其中Mn(Ⅲ)离子为六配位，分别和四齿配体Lb的2个氧原子和2个氮原子、DMF的1个氧原子及[(Tp)Fe(CN)₃]^-中的氰基氮原子配位。磁性研究表明，在化合物1中，Cu(Ⅱ)离子与Fe(Ⅲ)离子之间表现出铁磁相互作用，用哈密顿函数H=-2J(S₁·S₂+S₂·S₃)对其χ_MT-T曲线进行拟合，得到1的朗日因子g为2.190，交换常数J为0.55 cm^-1。     

喹啉-8-甲醛缩4-甲基氨基硫脲Ni(Ⅱ)/Zn(Ⅱ)/Cd(Ⅱ)/Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构和DNA结合性质

合成并通过单晶衍射、元素分析、红外光谱表征了配合物[NiL₂]·2CH₃OH（1）,[ZnL₂]·CH₃OH（2）,[CdL₂]·CH₃CH₂OH（3）和[Cu₂L₂Cl₂]（4）（HL为喹啉-8-甲醛缩4-甲基氨基硫脲）。单晶衍射结果表明,配合物1~3结构相似,中心金属离子与来自2个硫醇化脱质子配体L^-的4个N原子和2个S原子配位,采取扭曲的八面体配位构型。而配合物4中Cu（Ⅱ）离子与1个中性配体HL和3个氯离子配位,其中2个氯离子为μ²桥联。荧光光谱结果表明,所有配合物,尤其是4与DNA的相互作用能力明显强于配体。     

呋喃取代三芳基三唑的单核铜配合物中共存两个不同的铜离子

分别以3-（2-吡啶基）-4-苯基-5-（2-呋喃基）-1，2，4-三氮唑（L¹）和3-（2-吡啶基）-4-（对氟苯基）-5-（2-呋喃基）-1，2，4-三氮唑（L²）作为配体，合成了2个新的单核铜配合物：trans-[Cu （L¹）₂（NO₃）₂]_0.5[Cu （L¹）₂（H₂O）₂]_0.5（NO₃）（1）和trans-[Cu （L²）₂（NO₃）₂]_0.5[Cu （L²）₂（H₂O）₂]_0.5（NO₃）·₂CH₃OH （2）。对它们进行了红外、元素分析、热重分析、单晶结构和粉末X射线衍射表征。2个配合物都属于三斜晶系，P1空间群。单晶结构表明，配合物1和2中均有2个不同的铜离子，且都处于一个扭曲的八面体[CuN₄O₂]配位环境，但在轴向上一个铜离子与2个水分子配位，另一个铜离子则与2个硝酸根配位。配体的吡啶氮原子和三氮唑的一个氮原子参与配位，而呋喃的氧原子不配位。配合物晶体中存在C—H…N、C—H…O、O—H…O氢键和C—H…π相互作用，从而连接单核配合物形成二维层状结构。     

酚氧桥联多核铜(Ⅱ)配合物的合成、结构和磁性

利用柔性酚胺类配体N,N'-二甲基-N,N'-(2-羟基-4,5-二甲基苄基)乙二胺(H₂L)与Cu(Ⅱ)反应,合成了2个新的酚氧桥联多核Cu(Ⅱ)配合物[Cu₃^II(L)₂(CH₃OH)₂](ClO₄)₂(1),[Cu₃^II(L)₂(Cu^ICl₂)₂](2)。配合物1~2中,3个Cu²⁺之间通过2个酚氧桥连接,形成线性三核结构。两边的铜离子分别被配体L^2-上的N₂O₂螯合配位,轴向与甲醇分子的氧(配合物1)或[CuCl₂]^-的氯(配合物2)配位,形成四方锥配位构型。中间铜离子与两侧L^2-上的4个酚氧原子以平面四边形配位。Cu^II-O-Cu^II键角为100.14°~101.79°。对配合物1~2进行变温磁化率测量表明,铜离子之间通过酚氧桥存在强的反铁磁耦合,磁耦合常数J分别为-277(9)cm^-1(配合物1)和-299(3)cm^-1(配合物2)(基于自旋哈密顿算符Ĥ=-2J(Ŝ₁·Ŝ₂+Ŝ₂·Ŝ₃)。J值与酚氧桥桥联键角有一定相关性,即Cu-O-Cu桥联键角越大,反铁磁耦合越强。     

N, N’-双(3-吡啶醛)-(1R, 2R)-环己二胺席夫碱Ag(Ⅰ)配合物的合成、结构和荧光性质研究

以3-吡啶醛和（1R,2R）-环己二胺进行缩合得到Schiff碱配体L¹,然后,用配体L¹和AgNO₃进行配位反应,得到配合物[Ag（L¹）（NO₃）]_n（1）,并用元素分析、FT-IR、X-射线单晶衍射、热重分析、粉末衍射对其进行了表征。晶体结构表明：配合物1属于单斜晶系,C2空间群,Ag（Ⅰ）的配位环境均为扭曲四面体,分别和硝酸根的氧原子,配体中的2个吡啶氮原子以及1个亚胺氮原子配位,配体L¹有2种配位模式,其中,1个配体用两臂的2个吡啶氮原子分别和2个Ag（Ⅰ）离子配位,另外1个配体用两臂的2个吡啶氮原子分别和2个Ag（Ⅰ）离子配位,同时2个亚胺氮原子也分别和2个Ag（Ⅰ）离子配位,这样配合物形成3D孔状结构。同时研究了配合物的固体荧光性质。     

Salen型双肟铜(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及热性质

一种新的Salen型双肟配体H₂L（H₂L=4,4′-二溴-6,6′-二氯-2,2′-[乙二氧双(氮次甲基)]二酚）分别与一水合乙酸铜或四水合乙酸钴反应,合成了2种配合物即[Cu(L)] (1)和[Co(L)(H₂O)₂]_n (2)。X-射线单晶衍射分析结果表明,配合物1是单核结构,由1个Cu²⁺离子和1个四齿配位的L^2-单元组成。中心Cu^Ⅱ原子的配位数为4,配合物的几何构型为扭曲的四面体。配合物2含有1个Co²⁺离子、1个配体L^2-单元（提供N₂O₂给予体）、2个配位的水分子,其中心Co^Ⅱ原子具有六配位的稍微扭曲的八面体几何构型。该配合物通过分子间氢键和π-π堆积作用形成了线性延伸的金属-水链状超分子结构。     

基于双齿咪唑席夫碱配体的两个手性自旋转换铁(Ⅱ)配合物

以含有苯环和咪唑环的手性双齿席夫碱为配体, 合成了2个纯手性单核自旋转换铁(Ⅱ)配合物fac-Δ -[Fe(S-L₁)₃][ClO₄]₂ (1), mer-Λ -[Fe(R-L₂)₃][ClO₄]2· Et₂O (2)(L₁=1-对氯苯基-N-(1-正丙烯基-¹H-咪唑-2-亚甲基)乙胺; L₂=1-苯基-N-(1-异丙烯基-1H-咪唑-2-亚甲基)乙胺)。利用X-射线单晶衍射、元素分析(EA)、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(¹H NMR)、紫外光谱(UV)、圆二光谱(CD)等手段对配合物结构进行了表征。X-射线单晶衍射表明在配合物1和2中, 铁(Ⅱ)金属中心与3个不对称双齿手性席夫碱配体中的6个氮原子配位形成八面体配位环境。配合物1中每个结构基元中包含1个[Fe(L_n)₃]²⁺阳离子和2个高氯酸根阴离子。而配合物2中每个结构基元中包含2个[Fe(L_n)₃]²⁺阳离子、4个高氯酸根阴离子和1个乙醚分子。由于铁(Ⅱ)中心周围手性配体的螺旋协调配位使[Fe(L_n)₃]²⁺形成单一构型。Fe(Ⅱ)-N键长表明配合物1中的铁(Ⅱ)在低自旋状态, 而配合物2中的铁(Ⅱ)在高自旋状态。在[Fe(L_n)₃]²⁺中, 相邻配体中的苯环和咪唑环形成分子内π-π相互作用。配合物1和2通过分子间C-H…π和C-Cl…π相互作用形成超分子结构。CD光谱证实配合物1和2在溶液中的光学活性。磁性测试表明配合物1和2分别在372 K和146 K发生自旋转换。由于配合物1和2具有不同的堆积方式和分子间相互作用, 导致1和2表现出不同的自旋转换温度。     

11-钨钛合过渡金属杂多酸钾的合成与性质

11-系列不饱和杂多阴离子可作为配体与过渡金属或希土离子生成混合型杂多阴离子。由于这种无机高分子配合物对某些有机合成反应具有催化活性及抗病毒性能,新型化合物的合成仍吸引着人们的关注。11-钨钛杂多阴离子除与希土离子生成K_(13)[Ln(TiW_(11)O_(39))_2]·xH_2O型化合物外,也可与过渡金属离子生成混合型杂多阴离子。本文报道了K_n[TiW_(11)M(H_2O)O_(39)]·xH_2O(M=Mn~(2+)、Cu~(2+)、Zn~(2+)、Fe~(3+),Co~(3+)和Cr~(3+))型杂多酸盐的合成与性质。     

Synthesis and Crystal Structure of Unprecedented Pentanuclear Cu_5~Ⅱ Complex Containing both Macrocyclic and Azido Ligands

The organic-inorganic hybrid complex with formula [(CuL)2Cu3(μ-1,1-N3)4(ClO4)2],complex 1,{CuL,[5,6:14,15-dibenzo-1,4,8,12-tetraazacyclopentadeca-7,13-diene-2,3-dione(2-)]copper(II)},has been synthesized and structurally determined. The crystals of complex 1 crystallize in the triclinic system with space group P1,a=0.92983(12) nm,b=1.09644(14) nm,c=1.27396(16) nm,α=70.782(2)°,β=86.266(2)°,γ=78.284(2)°. In this com-plex,the five copper ions are bridged by macrocyclic oxamide groups and azido. Furthermore,C―H...     

Reactions of Dienes with a Mo(0) Complex with Tetraphosphine Coligand [Mo(P4)(Ph2PCH2CH2PPh2)] (P4 = Meso‐o‐C6H4(PPhCH2CH2PPh2)2)

Reaction of tetraphosphine complex [Mo(κ⁴‐P4)(Ph₂PCH₂CH₂PPh₂)] (1; P4 = meso‐o‐C₆H₄‐(PPhCH₂CH₂PPh₂)₂) with E‐1,3‐pentadiene in toluene at 60 °C gave the η⁴‐diene complex [Mo(η⁴‐E‐1,3‐pentadiene)(κ⁴‐P4)] (2), which is present as a mixture of two isomers due to the orientation of the Me group in the diene ligand. Treatment of 1 with Z‐1,3‐pentadien also resulted in the formation of 2 as the sole product after heating the reaction mixture at 90 °C. Whereas the reaction of 1 with 1,3‐cyclohexadiene at 60 °C afforded the η⁴‐diene complex [Mo(η⁴‐cyclohexadiene)(κ⁴‐P4)] (6), that with cyclopentadiene led to the C‐H bond scission product [η⁵‐C₅H₅)MoH(κ³‐P4)] (7). Detailed structures were determined by X‐ray crystallography for 2, 6,and 7, and fluxional feature of 6 in solution was clarified based on the VT‐NMR studies.     

系列同三核铬、锰、铁羧酸配合物的FAB-MS研究

进行了系列同三核羧酸配合物〔Ｍ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）６Ｐｙ３〕Ｘ（Ｍ＝Ｃｒ,Ｍｎ,Ｆｅ;Ｒ＝ＣＨ３,Ｃ２Ｈ５,Ｃ６Ｈ５;Ｘ＝Ｃｌ－,ＣｌＯ４－;Ｐｙ为吡啶）的快原子轰击质谱（ＦＡＢ－ＭＳ）研究。获得了包括配位吡啶在内的完整阳离子峰。在研究其断裂规律时,主要观察到４个系列碎片离子：Ⅰ．〔Ｍ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）ｎ〕＋,ｎ＝６～２;Ⅱ．〔Ｍ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）ｎＯ〕＋,ｎ＝５～１;Ⅲ．〔Ｍ２Ｏ（Ｏ２ＣＲ）ｎ〕＋,ｎ＝３～１;Ⅳ．〔Ｍ２（Ｏ２ＣＲ）ｎ〕＋,ｎ＝４～２。通过对该系列配合物质谱断裂过程的比较和分析,获得了配合物稳定性随金属离子及配体的变化如下：金属离子,Ｃｒ＞Ｍｎ＞Ｆｅ;桥配基,－ＣＨ３ＣＯ２＞－Ｃ２Ｈ５ＣＯ２＞－Ｃ６Ｈ５ＣＯ２;端配基,Ｐｙ＞Ｈ２Ｏ。本研究及先前的工作〔１,８〕还为某些三核铬,铁羧酸配合物在以乙炔加水或加氢为探针反应中存在活性物种：〔Ｃｒ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）３～４〕,〔Ｆｅ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）３〕和〔Ｆｅ３Ｏ－（Ｏ２ＣＲ）Ｏ〕～〔Ｆｅ３Ｏ４〕提供了佐证     

Synthesis,IR Spectrum,Thermal Analysis,and Crystal Structure of the Cyano‐bridged Heteronuclear Polymeric Complex: [Zn(teta)Ni(μ‐CN)2(CN)2]n

The heteronuclear polymeric complex, [Zn(teta)Ni(μ‐CN)₂(CN)₂]_n (teta: triethylenetetramine), was synthesized and characterized by elementel analysis, FT‐IR spectroscopy, thermal analysis and single crystal X–ray diffraction techniques. The complex crystallizes in the monoclinic system, space group P2₁/c and in which the Zn^II ion exhibits a distorted octahedral coordination by one tetradentate teta ligand and two bridging cyano groups as a trans position, whereas the Ni^II ion has square planer coordination and is coordinated by four cyano ligands. The decomposition reaction takes places in the temperature range 30–600 °C in the static air atmosphere.     

含N-苯甲酰皮考林酰肼的钒酰、镍及锰配合物的合成和晶体结构

合成了3个含N-苯甲酰皮考林酰肼(简写为HL)的钒、镍和锰配合物[VO_2L](1,C_(13)H_(10)N_3O_4V,M_r=323.18),[NiL_2]·0.5CH_3OH(2,C_(26.5)H_(22)N_6NiO_(4.5),Mr=555.21)和[MnL_2]·0.5CH_3OH(3,C_(26.5)H_(22)MnN_6O_(4.5),Mr=551.44)。配合物1属三斜晶系,空间群为P1,a=0.71241(3)nm,b=0.89625(6)nm,c=1.11706(6)nm,α=94.715(2)°,β=102.053(2)°,γ=112.375(3)°,V=0.63461(7)nm~3,Z=2,F(000)=328,μ(MoKα)=0.802mm~(-1),R=0.0290,wR=0.0816;配合物2属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.5875(1)nm,b=1.4868(1)nm,c=1.8353(1)nm,β=134.470(4)°,V=5.2081(5)nm~3,Z=8,F(000)=2368,μ(MoKα)=0.795mm~(-1),R=0.0459,wR=0.1330;配合物3属单斜晶系,空间群为C2/c,a=2.60113(3)nm,b=1.45231(4)nm,c=1.92903(1)nm,β=132.824(1)°,V=5.3448(2)nm~3,Z=8,F(000)=2344,μ(MoKα)=0.543mm~(-1),R=0.0457,wR=0.1325。在配合物1中,钒(V)原子具有畸变的N_2O_3四角锥配位构型,晶体内每两个分子通过分子间氢键作用形成缔合分子对。在配合物2和配合物3中,镍(Ⅱ)原子和锰(Ⅱ)原子具有扭曲的N_4O_2八面体配位构型,晶体通过分子间氢键作用形成一维的无限链状结构。红外光谱表明,配体在形成配合物后,ν(C=O)和ν(C=N)红移。电     

Syntheses and crystal structures of 3-tert-butyl-4-cyano pyrazole and its complexes with cobalt(II), manganese(II), and copper(II)

A new pyrazole ligand, 3-tert-butyl-4-cyano pyrazole (Hpz^t-Bu,4CN), has been synthesized. The crystal structure of this pyrazole, along with the syntheses and crystal structures of Co, Cu, and Mn complexes of this ligand, are reported. The uncoordinated pyrazole shows the formation of a cyclic hydrogen-bound dimer. The Co complex is octahedral, with four coordinated pyrazoles and two coordinated waters. The Mn complex is octahedral, with two coordinated pyrazoles, two coordinated triflates and two coordinated waters. A hydrogen bonding network involving the triflates and waters results in a linear double chain of Mn complexes. The Cu complex has two coordinated pyrazoles and two coordinated chlorides in a slightly distorted square-planar geometry, with a long bond to the cyano N atom of a neighboring Cu complex, forming a pseudodimer.     

Synthesis and Characterization of Transition Metal (Cu,Co, Fe) Complexes of 6-Methyl-5-arylhydrazono-2-thio-4-oxo-pyrimidine Ligand

The article deals with a study to synthesize transition metal complexes of copper, cobalt, and iron with the ligand 6-methyl-5-arylhydrazono-2-thio-4-oxo-pyrimidine (MATOPyr). The synthesized ligand and all metal complexes were characterized by elemental analysis, XRD, SEM, FTIR, ¹HNMR, UV-VIS, magnetic spectral studies, and Mössbauer measurements. The morphology of the ligand along with the complexes of all three metals was also deduced.     

系列异三核铬、锰、铁羧酸配合物的FAB-MS研究

进行了系列异三核羧酸配合物〔Ｍ２Ｍ＇Ｏ（Ｏ２ＣＲ）６Ｐｙ３ 〕Ｘ （Ｍ, Ｍ＇ ＝ Ｃｒ, Ｆｅ,Ｍｎ; Ｒ＝ Ｈ, ＣＨ３, Ｃ２Ｈ５, Ｐｙ＝ 吡啶; Ｘ ＝ Ｏ２ＣＨ, Ｏ２ＣＥｔ, Ｃｌ, ＣｌＯ４）的快原子轰击质谱（ＦＡＢ－ＭＳ）研究, 观察到异三核的２ 类重组反应： 第１ 类生成含有〔Ｍ３〕和〔Ｍ２Ｍ＇〕两种碎片离子, 第２ 类则生成含有〔Ｍ３〕, 〔Ｍ２Ｍ＇〕, 〔ＭＭ＇２〕和〔Ｍ＇３〕等４ 种不同组合的碎片离子。文中初步探讨了进行２ 类重组反应的原因和规律。根据所提出的规律确定了金属离子反应速率的顺序为Ｃｒ ＞ Ｆｅ ＞ Ｍｎ。     

18-冠-6铵与硫氰酸银配合物的晶体和分子结构

用凝胶法生长出规则八面体形无色配合物单晶体,在ENRAF-NONLUSCAD4四园衍射仪上,用2461个独立可观察衍射数据,用Patterson函数法和多次△F合成,得到配合物的全部结构参数。结构偏差因子R=0.072,R_w=0.081晶体属单斜晶系,空间群为P_(21)/n。晶胞参数:a=9.032(2),b=14.243(4),C=35.092(6),β=105.5°,Z=4。晶体密度的计算值:D_(eal)=1.546g/cm~3。经元素分析和X射线结构分析,确定晶体的化学式为[(NH_4)(18C6)]_2[Ag_2相似文献