羰基化合物结构参数与其 13C NMR谱化学位移的关系

通过对62个羰基化合物中羰基^13C NMR谱化学位移与其部分结构参数关系研究，发现羰基^13C NMR谱化学位移与烷基极化效应指数(PEI)、部分电荷(qx)的关系可用下式表示：δ=a b∑PEI c∑qx 该式能比现有文献方法较好地表达羰基^13C NMR谱化学位移值随结构变化的规律，从而对解析^13C NMR谱及预测羰基^13C NMR谱的化学位移值提供了理论依据。     

离子性指数、极化效应指数烷烃^13C NMR化学位移的 关系研究

定义了烷烃分子中碳原子的离子性指数(INI)，用离子性指数(INI)、极化效应指数(PEI)及N^i~H(i=αβΥ)结构信息参数研究了烷烃的^13CNMR化学位移模型，结果表明，烷烃^13CNMR化学位移(CS)可用下式来定量描述：CS=194.6156-37.7394(INI)+98.6505(ΣPEI)+27.1630(INI/ΣPEI)-652.9106(ΣPEI/INI)+0.7735N^α~H+2.2468N^β~H-0.1742N^γ~H。用上式估算了304个碳原子的化学位移，平均绝对误差仅为0.77δ，标准差0.9860δ，预测值与实验值非常吻合。     

2,4-二酮-5-咪唑烷基尿的~(15)N和~(13)C核磁共振研究

本实验测定了2.4-二酮-5-咪唑烷基尿的~(15)N和~(13)C NMR谱并确认了谱线归属。根据化学位移及其在脱质子化过程中的变化,讨论了化合物的互变异构平衡及立体构型的转化问题。结果表明,在溶液中此化合物以酮式结构(A)为主要构型。     

萜类化合物13C NMR化学位移的定量构谱相关研究

利用原子电性作用矢量(Atomic electro-negativity interaction vector,AEIV)和原子杂化状态指数(Atomic hybridization state index,AHSI)对萜类化合物中的C原子进行结构表征并与其核磁共振碳谱(13C NMR)建立了优良的定量构谱相关(QSSR)模型.其中29个单萜类化合物中的290个C原子建模的计算值经留一法(Leave-one-out,LOO)交互校验(Cross-validation,CV)预测值的复相关系数(R)分别为0.9900和0.9867,进一步使用倍半萜、二萜、三萜化合物分子中65个C原子的13C NMR化学位移值来检测该模型的稳定性,模型预测值和观测值间复相关系数(R)为0.9777,取得了令人满意的结果.     

含氮配体铂配合物—宁辛铂的~1H~,~(13)C和~(195)PtNMR研究

本文测定了具有抗癌活性的含氮配体铂配合物——宁辛铂Pt(C_8H_(18)N_2)(CICH_2COO)_2的~1H,~(13)C及~(195)Pt NMR谱,用DEPT及选择去偶等技术对~1H,~(13)C谱线进行了归属,并用位移理论和经验规律对~(195)Pt NMR化学位移进行了初步探讨,从而进一步确证了该化合物双齿配位的平面正方形结构。     

^1^3C-（19F）NMR去耦方法

一、引言含有等性氟的化合物往往可直接测得(13)~C-(19)~F的耦合常数。早期以连续波方式工作的核磁共振仪,由于灵敏度的限制,不能直接测量(13)~C核的化学位移和(13)~C-(19)~F的耦合常数,而采用测量(19)~F NMR谱的(13)~C的卫星线,求得(13)~C-(19)~F的自旋耦合常数。自FT核磁共振仪闻世后,才能直接测量(13)~C-(19)~F的自旋耦合常数和(13)~C的化学位移。但对含有多种非等性氟的多氟化合物的(13)~C谱,谱线复杂,相互重叠,如不去掉氟对碳的耦合,对指定谱线的归属和确定相应的耦合常数会有一定的困难。目前对(13)~C-{(19)~F}NMR去耦实验技术尚未见公开发表。由于(19)~F的化学位移范围较大(300ppm),且J_(C-F)     

NMR对苯并噁嗪类化合物结构的研究

利用'H、'13CNMR谱及HMBC、HMQC二维谱对10种苯并噁嗪类化合物的结构进行了研究,初步得出了它们的NMR谱特征,分析了化学位移的影响因素。     

稀土单酞菁化合物的NMR研究

研究了从Sm^3^+到Lu^3^+(Gd^3^+除外)九个稀土单酞菁化合物的^1H NMR化学位移.发现对重稀土化合物,酞菁环上α、β质子诱导位移符号的变化呈现"三个一组效应".即,"Tb^3^+、Dy^3^+、Ho^3^+化合物,^1H共振谱线移向高场,而对Er^3^+、Tm^+^3、Yb^3^+化合物,则移向低场.化学位移的最大变化发生在4f^8构型(Tb^3^+)处.所得结果与Bleaney理论一致.测得部分稀土单酞菁化合物的^1^3C NMR谱,讨论了化学位移的变化.     

膦类化合物核磁共振谱化学位移预测

采用离子性指数(INI)、立体效应参数(iε)对291个膦化合物中磷原子进行结构表征,并与其核磁共振磷谱(31P NMR)建立定量结构波谱关系(QSSR)模型。分别利用多元线性回归(MLR)、偏最小二乘回归(PLSR)、人工神经网络(ANN)建模,同时采用内部及外部双重验证的办法对所得模型稳定性能进行深入分析和检验,建模计算值、留一法(LOO)交互校验(CV)预测值和外部样本预测值的复相关系数Rcum、QLOO和Qext分别为0.9449,0.9408和0.9338(MLR);0.9421、0.9411和0.9338(PLSR);0.9741、0.9736和0.9471(ANN)。结果表明:INI、iε与31P NMR谱化学位移显著相关。     

一些高级NMR技术介绍

对一些二维NMR技术,例如^1H-^1H相关谱（^1H-^1H COSY),^1H-^13C杂核化学位移相关谱（^1H-C^13 COSY）,奥氏核效应交换相关谱（NOESY）作了介绍,列举了一些典型谱图。     

反相液相色谱作用指数温度效应的研究

本文研究了反相液相色谱作用指数C的温度效应对给定溶质、温度升高,C值降低;并符合近似的状态方程。在此基础上预测了不同温度、不同冲洗剂浓度的溶质下保留值、预测值与实测值基本一致。     

Enthalpies Estimation of Formation of Monosubstituted Alkanes by Interaction Potential Index

The interaction potential index IPI(X) of 16 kinds of substituents X (X=OH, SH, NH₂, Br, Cl, I, NO₂, CN, CHO, COOH, CH₃, CH=CH₂, C≡CH, Ph, COCH₃, COOCH₃) were proposed, which are derived from the experimental enthalpies of formation Δ_fH^?(g) values of monosubstituted straight-chain alkanes. Based on the IPI(X) and polarizability effect index, a simple and effective model was constructed to estimate the Δ_fH^?(g) values of monosubstituted alkanes RX (including the branched derivatives). The present model takes into account not only the contributions of the alkyl R and the substituent X, but also the contribution of the interaction between R and X. Its stability and prediction ability was confirmed by the results of leave-one-out method. Compared with previous reported studies, the obtained equation can be used to estimate enthalpies of formation for much more kinds of monosubstituted alkanes with less parameters. Thus, it is recommended for the calculation of the Δ_fH^?(g) for the RX.     

连接性指数及其逆指数对-元醇折光指数的拓扑研究

定义了原子特征值βi和βi＇，由βi建构连接性指数^mXA，由βi＇建构其逆指数^mXB，运用定量结构-性质相关技术研究了42个-元醇分子的折光指数与分子结构间的定量关系。通过多元回归的方法建立了^mXZ和^mXB与折光指数的定量结构性质模型，回归方程为：nD=0．1419^0XA^-1＋0．0434^1XA^-1-0．2534^0XB^-1-0．1460^1XB^-1＋1．4659。对醇折光指数的计算结果表明，预测值与实验值的一致性令人满意，平均相对误差为0．15％。研究表明连接性指数及其逆指数在一起使用可以更好地反映出醇的构效关系。     

Condensed Extended Hyper-Wiener Index

According to the definitions of molecular connectivity and hyper-Wiener index, a novel set of hyper-Wiener indexes （Dn, ^mDn） were defined and named as condensed extended hyper-Wiener index, the potential usefulness of which in QSAR/QSPR is evaluated by its correlation with a number of C3-C8 alkanes as well as by a favorable comparison with models based on molecular connectivity index and overall Wiener index.     

新的定位基指数及连接性指数的应用

在邻接矩阵基础上提出了一个新的连接性指数X和定位基指数T，并计算了15个酚分子的X和T值，发现X和T不仅对这些化合物具有较好的结构选择性，而且与其气相色谱保留指数I具有较好的相关性，并以此建立了X、T和I的回归方程，所建模型预测结果和文献数据十分接近，预测能力 优于文献。     

地积累指数法及生态危害指数评价法在土壤重金属污染中的应用及探讨

将近年常用于重金属污染的地积累指数法及生态危害指数评价法进行了对比分析,并对西南某铅锌矿矿区表层土壤中重金属(Zn、Pb、Cd、Cu)污染情况进行了评价。结果表明,该区Cd为极严重污染,Pb为中等污染,Zn和Cu为轻微污染。地积累指数评价法和生态危害指数评价法两者各有侧重点,对于重金属污染的系统评价各具合理性;但两种方法都是基于沉积学理论提出,在对土壤重金属污染进行评价时,有其局限性,建议在对其参数修正后综合应用。     

The Overall Hyper-Wiener Index

The concept of overall connectivity of a graph G was extended here to the definition of the overall hyper-Wiener index OWW(G) of a graph G, defined as the sum of the hyper-Wiener indexes in all subgraphs of G, as well as the sum of eth-order terms, ^e OWW(G), with e being the number of edges in the subgraph. The potential usefulness of the overall hyper-Wiener index in QSAR/QSPR is evaluated by its correlation with a number of properties of C3-C8 alkanes and cycloalkanes.     

诱导效应指数用于吲哚类生物碱质谱特征预测

在原有质谱裂解理论的基础上, 结合诱导效应指数, 通过比较吲哚生物碱中两类不同化学环境中的氮原子(吲哚环上的氮原子Na和侧链上的氮原子Nb)周围取代基诱导效应指数, 对质谱碰撞过程中电荷定域及吲哚生物碱的质谱特征进行了预测, 结果与标准物质质谱数据完全相同. 建立了利用比较杂原子诱导指数从化合物结构直接预测吲哚生物碱质谱特征的新方法. 该方法可用于吲哚生物碱和其它含氮化合物及其代谢产物的质谱特征的预测.     

Retention Index Expressions

Summary The various ways to calculate the retention index are generalized, permitting its calculation using any two reference compounds (not only n-paraffins). The virtual carbon number concept is investigated.     

聚苯乙烯齐聚物的高效尺寸排除色谱的研究——Ⅱ.折光指数增量的分子量依赖性

对齐聚物中各半分散组分的折光指数增量、尺寸排除色谱响应面积与重量分数之间的相互关系作了数学分析。折光指数增量的分子量依赖性完全起源于端基效应。提出了一个对高分子的尺寸排除色谱谱图,作折光指数增量改正的理论方程,其中包含端基与结构重复单元的分子量以及两者折光指数增量的比值,此比值可事先用Lorenz-Lorentz或Gladstone-Dale方程计算得到。理论的推断从苯乙烯齐聚物的HPSEC实验数据得到了证实。