β-环糊精增敏荧光猝灭法对粮食样品中L-色氨酸的分析研究

研究了Se(Ⅳ)-丁基罗丹明B与L-色氨酸结合物在β-环糊精(β-CD)介质中的荧光光谱行为.加入L-色氨酸可使Se(Ⅳ)-丁基罗丹明B体系发生荧光猝灭,β-CD的加入导致溶液中荧光猝灭值ΔIF增加,且L-色氨酸的质量浓度与ΔIF呈良好的线性关系,据此建立了荧光猝灭测定L-色氨酸的新方法.优化了实验条件,结果表明:β-CD对测定具有增敏作用,色氨酸的质量浓度在1.0 ～30.0 mg/L范围内与荧光强度呈线性关系,回归方程为ΔIF =399.1ρ(mg/L)+258.9,相关系数r=0.999 3,检出限为0.21 mg/L.将方法用于粮食样品中L-色氨酸的测定,结果令人满意.     

紫外分光光度法快速测定发酵液中的L-色氨酸

建立了一种紫外分光度法测定发酵液中L-色氨酸的方法。L-色氨酸和甲酸在HCl介质中生成蓝紫色化合物,该化合物最大吸光度为364 nm,L-色氨酸测定范围为0~2.5mg/mL,工作曲线为Y=0.382X+0.0278,R2=0.9999,其它氨基酸均不干扰L-色氨酸的测定。该方法与氨基酸分析仪测定结果一致,测定改造色氨酸合成酶酶促合成的L-色氨酸浓度达到46mg/mL。     

表面活性剂对海藻酸钠稀水溶液剪切粘度的影响

通过粘度法考察了不同pH值时, 阴离子聚电解质海藻酸钠(NaAlg)与阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)、阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、非离子表面活性剂辛基酚聚氧乙烯醚(TritonX-100)以及它们的复配体系的相互作用. 研究表明, 在酸性条件下, SDS和TritonX-100与NaAlg之间主要是疏水作用, 随着表面活性剂浓度的增加, 体系粘度下降直到基本不变, CTAB与NaAlg主要发生静电作用和疏水作用, 体系粘度随CTAB浓度的增加呈现先上升后下降的趋势. 在实验条件下, TritonX-100浓度为0.05 mmol·L-1时, SDS的加入, 使得NaAlg/TritonX-100体系的零剪切粘度下降, 而CTAB的加入, 在pH=3.0和5.0时, NaAlg/TritonX-100体系的零剪切粘度出现上升, 在pH=6.4时, 该体系零剪切粘度下降.     

Triton X-100/[bmim][PF6]/水离子液体微乳液增敏荧光猝灭法测定钨（Ⅵ）

本文报道了Triton X-100(辛基苯基聚氧乙烯醚)/[bmim][PF6](1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐)/水离子液体微乳液(Triton X-100/[bmim][PF6]-M)增敏荧光猝灭法测定W(Ⅵ)。该体系λex=616nm,λem=690,W(Ⅵ)含量在0.2～10.0μg/mL范围内与其荧光猝灭值(△F)符合线性关系,相关系数r=0.9984,方法检出限为0.07μg/mL。同时以荧光剂亚甲基蓝在不同介质中的荧光量子产率初步探讨了离子液体微乳液的增敏机理。该方法可用于矿样中钨含量的测定。     

温度诱导双水相体系中扁桃酸的手性识别研究

以双水相体系为手性识别体系, 研究了异丙醇/盐和TritonX-114温度双水相体系中扁桃酸的分配行为. 对于醇/盐体系, 扁桃酸均倾向于分配在醇相中, 不适合作为手性识别系统; 而对于TritonX-114温度双水相体系, 扁桃酸富集于水相, 适合作为手性识别系统. 以L-酒石酸正戊酯和β-环糊精作为手性识别剂, 对TritonX-114/L-酒石酸正戊酯、TritonX-114/L-酒石酸正戊酯/茶皂素和TritonX-114/β-环糊精3个识别体系的研究发现, TritonX-114/L-酒石酸正戊酯/茶皂素和TritonX-114/β-环糊精体系中, 手性识别效果明显, 最佳分离体系为: 茶皂素含量0.51 mmol, L-酒石酸正戊酯含量1.4 mmol, 温度55 ℃, 最大分离因子1.29.     

室温离子液体协同增敏浊点萃取分光光度法测定痕量镉

本文建立了离子液体协同增敏浊点萃取-紫外可见分光光度法测定痕量镉的方法。离子液体和二硫代氨基甲酸钠(DDTC)分别用作增敏剂和络合剂,离子液体的加入能使测定镉的方法灵敏度提高3.2倍。非离子表面活性剂TritonX-100用作提取剂,当样品体系的温度高于TritonX-100的浊点温度时,镉与DDCT形成的络合物被萃取到TritonX-100中,经相分离紫外可见分光光度计检测。考查了离子液体,DDTC和TritonX-100的浓度、溶液酸度、干扰离子等实验条件对浊点萃取效率的影响。在最优化的实验条件下,测量镉的线性范围为1～100 ng·mL-1,方法的检出限为0.1 ng·mL-1,相对标准偏差RSD为4.3%,富集系数为96。该方法应用于测定于水样中的痕量镉具有满意的效果。     

含离子液体［bmim］Cl的反应介质中马肝醇脱氢酶的催化特性

 研究了马肝醇脱氢酶(HLADH)在含离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯酸盐(［bmim］Cl)的反应介质中的催化特性. 以乙醇为底物时,该酶在［bmim］Cl含量≤0.15 g/ml的体系中的活力高于在不含离子液体的体系中的活力; 离子液体浓度过高(＞0.15 g/ml)对酶活性有明显的抑制作用. 反应温度和pH对含离子液体的反应介质中酶活力的影响规律与不含离子液体时的规律相似. 与不含离子液体的反应介质相比, HLADH在含0.05 g/ml ［bmim］Cl的体系中催化乙醇氧化的活化能下降,酶反应的Vmax和Km均升高. 反应体系中低浓度(≤0.1 g/ml)的离子液体能提高酶的热稳定性,但高浓度(＞0.1 g/ml)的离子液体可降低酶的热稳定性. 紫外二阶导数光谱显示,在含不同浓度离子液体的反应介质中酶分子构象的变化有较大的差异.     

自探针荧光法研究十二烷基苯磺酸钠与TritonX-100相互作用

采用荧光光谱法研究了十二烷基苯磺酸钠（SDBS）与非离子表面活性剂TritonX-100混合体系在水溶液中聚集体的性质。 发现在浓度与荧光强度的关系曲线上存在2个转折点,分别对应于混合体系的临界胶团浓度和胶团形状发生转变的浓度。 通过混合胶团相互作用关系,计算了SDBS与TritonX-100的相互作用参数βM,说明SDBS以其自身所带生色基团苯磺酸与TritonX-100发生了协调效应且存在着较强的相互作用。     

铈与L—色氨酸荧光反应的应用

色氨酸是人体中一种必需氨基酸,它在饮食中存在对于组织合成很重要,因此测定食品中色氨酸含量有一定的意义.以荧光法测定色氨酸已有文献报道.但利用Ce~(4 )的氧化性氧化色氨酸的反应尚无人研究.本文研究了色氨酸-Ce~(4 )体系,发现在酸性介质中,Ce~(4 )可将色氨酸氧化为强荧光性物质,以此为基础荧光定量分析色氨酸.1 试验部分1.1 主要试剂与仪器Ce~(4 )标准贮存液:1×10~(-2)mol·L~(-1)准确称取硫酸铈0.4043g于烧杯中,加少量水,浓H_2SO_4 1～2ml,转入100ml量瓶中,摇匀,冷却,定容至刻度.L-色氨酸贮存液:275mg·L~(-1)RF-540荧光光度计(日本岛津)1.2 试验方法在10ml比色管中依次加入Ce~(4 )标液2ml,一定量L-色氨酸溶液,H_2SO_4(0.05mol·L~(-1) 1.6ml摇匀,放置10min,测定其荧光强度,液池1cm,λ_(ex)=303nm,λ_(em)=350nm,同时做试剂空白.     

浊点萃取-分光光度法测定自来水及酒类样品中的痕量铁

利用非离子表面活性剂TritonX-100在温度高于其浊点时形成相分离行为,建立了浊点萃取-分光光度法测定痕量铁的新方法,探讨优化了以KSCN为显色剂,TritonX-100浊点萃取富集痕量铁的实验条件.研究发现:加入正辛醇可使TritonX-100的浊点降低约30℃,有利于萃取实验的进行;同时,加入的正辛醇与TritonX-100对痕量铁起到了协同萃取作用.在优化了的实验条件下,进行了痕量铁的分析,检出限为0.02mg·L-1,加标回收率为97.4%～101.6%,应用于自来水及酒类样品中痕量铁的测定,结果满意.     

色氨酸无保护流体室温嶙光和胶束增稳室温嶙光性质的比较

研究了色氨酸的无保护流体室温嶙光和以非离子表面活性剂Tween-20、Tween-40、Tween-80、Tween-85、Brij35、TritonX-100、乳化剂0P及高分子分散剂聚乙二醇-200(PEG-200)、PEG-400为介质的流体室温嶙光性质。直接用于大米、花生、大豆及竹笋中色氨酸的测定，相对标准偏差2．26％-3．28％，与荧光法比较，相对误差一3．9％-4．2％。     

离子液体中聚碳酸酯光盘的降解-碳酸二苯酯的回收

利用多种氯化铝离子液体和氯化铝离子液体/无机酸体系为反应介质,考察了 较温和条件下废旧聚碳酸酯光盘的降解行为。实验结果表明,在酸性的甲基丁基咪 唑盐的氯化铝离子液体/硫酸介质中,常压,100 ℃条件下,可将废旧聚碳酸酯光 盘有效地降解,主要产物为碳酸二苯酯。反应72 h后,收率为63%。     

丁二酸二异辛酯磺酸钠(AOT)/TritonX-100混合反胶束体系中纤维素酶降解纤维素的研究

对于底物不溶于水的纤维素降解反应而言,为了增强纤维素酶的活性,在丁二酸二异辛酯磺酸钠(AOT)/异辛烷反胶束体系中加入非离子表面活性剂TritonX-100进行纤维素降解实验.结果表明,在AOT中加入非离子表面活性剂TritonX-100可以使纤维素酶的活性提高,非离子表面活性剂TritonX-100与AOT的最佳物质的量之比是0.20.考察了水与表面活性剂的物质的量之比(Wo)、不同酸度(pH)和不同温度(T)等其他反应条件对纤维素降解反应的影响.研究结果表明,反应的最佳条件是:Wo为3.3,T为315.11K,pH为5.10.     

铱(IV)离子与人血丙种球蛋白的作用研究

在 0.1 mol?L-1醋酸-醋酸钠(pH 5.0)体系中, 采用紫外吸收光谱、荧光光谱及同步荧光光谱法研究了人血丙种球蛋白(gamma seroglobulinum humanum, 简称 GSH)与铱(IV)离子的相互作用. 结果表明, Ir(IV)离子使人血丙种球蛋白的构象发生了改变, α-螺旋含量减少, 并且用同步荧光光谱发现 Ir(IV)离子与人血丙种球蛋白的作用位点更接近于色氨酸,从而使色氨酸残基的疏水性略有减小. 荧光光谱结果表明Ir(IV)对人血丙种球蛋白内源荧光(342 nm)产生了较强的荧光猝灭作用, 根据不同温度下 Ir(IV)对人血丙种球蛋白的荧光猝灭作用, 证明了这种荧光猝灭为静态猝灭机制, 计算了其结合常数和结合位点数, 从而得出了静电作用力为其主要的作用力.     

离子液体对胶束电动色谱胶束微结构以及分离效果的影响

考察了离子液体对胶束电动色谱胶柬微结构以及分离效果的影响.研究结果表明,离子液体使胶束的表面电荷密度变小、粒径变大及其内核极性增大.以泼尼松、氢化可的松和泼尼松龙为分析对象,氢化可的松与泼尼松龙在十二烷基硫酸钠(SDS)胶束体系中不能实现分离.而在SDS-离子液体混合介质(20 mmol/L SDS-10 mmol/L...     

荧光光谱法测定氨基酸的新方法

在醋酸 醋酸钠缓冲介质中 ,氨基酸能猝灭壳聚糖 茚三酮体系的荧光。基于此 ,建立了一种新的荧光光谱测定氨基酸的方法 ,探讨了其反应机理及测定条件。方法的线性范围为 0mol·L- 1 ～ 1 2× 1 0 - 4 mol·L- 1 ,已应用于测定果汁饮料     

氨基酸基咪唑离子液体氧化萃取脱硫研究

通过离子交换法制备以天冬氨酸(Asp)、组氨酸(His)、甘氨酸(Gly)、色氨酸(Try)为阴离子的氨基酸咪唑离子液体,与H_2O_2协同深度去除模拟汽油中的二苯并噻吩(DBT)。对合成的氨基酸咪唑离子液体进行了FT-IR、1H NMR表征,并优化氧化脱硫工艺条件。结果表明,与以组氨酸、甘氨酸和色氨酸作为离子液体的阴离子相比,天冬氨酸作为阴离子时,离子液体与H_2O_2体系的催化萃取脱硫效果最好。通过对反应温度、H_2O_2/模拟油体积比和反应时间的工艺优化,探讨了[C_8mim]Asp和H_2O_2催化萃取脱硫的效果,最优工艺条件下,脱硫率可达96.5%。[C_8mim]Asp离子液体再生循环7次后脱硫率仍能保持在93.7%。对[C_8mim]Asp和H_2O_2协同催化脱硫机理的研究发现,[C_8mim]Asp的羧基与双氧水反应成过氧化羧基,将二苯并噻吩氧化成为二苯并噻吩砜,从而达到脱硫的目的。     

咪唑型离子液体与牛血清蛋白的缔合特性

通过紫外-可见光谱、荧光光谱、同步荧光光谱、圆二色谱、衰减全反射红外光谱、负染-透射电镜、等温滴定微量热等实验方法系统地探讨了咪唑型离子液体与牛血清蛋白(BSA)的缔合特性.结果发现,离子液体[Bmim]Cl的加入使得BSA的紫外吸收强度增加,同时也会导致其荧光猝灭,并且这种猝灭是静态猝灭.同步荧光的研究结果表明,[Bmim]Cl分子可与蛋白质中接近色氨酸残基的区域发生相互作用,使蛋白质的构象和内部的疏水结构发生改变;负染色法透射电镜直观地显示了加入离子液体后形成的蛋白质-离子液体复合物结构逐渐变大;圆二色谱和衰减全反射红外光谱表明:在离子液体与BSA缔合过程中,离子液体的加入使得BSA二级结构中的α-螺旋和β-折叠的含量降低,从而引起蛋白质二级结构的变化;表面张力法和等温滴定微量热法进一步证实上述缔合作用为静电作用和疏水作用共同作用的结果,但离子液体的烷基链与BSA疏水内腔之间的疏水作用是离子液体与BSA缔合的主要驱动力.     

过渡金属钌、铑配合物在室温离子液体中催化硅氢加成反应的研究

研究了在室温离子液体以及室温离子液体/有机溶剂复合介质体系中, Rh(PPh₃)₃Cl, Ru(PPh₃)₃Cl₂等催化烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成反应. 实验结果表明, 在乙二醇二甲醚/离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐(BMImBF₆) (V/V＝1/4)介质中, 于90 ℃下, 己烯与三乙氧基硅烷反应的转化率为100%, β加成物的选择性可达89.0%. 而用Rh(PPh₃)₃Cl作为反应的催化剂, 在纯离子液体BMImPF₆中, 就可以高效催化烯烃与三乙氧基氢硅烷的加成反应. 过渡金属Rh(PPh₃)₃Cl, Ru(PPh₃)₃Cl₂催化剂/离子液体BMImPF₆催化体系, 不仅解决了产物与催化剂分离困难这一难题, 同时, 离子液体BMImPF₆的存在提高了过渡金属Rh(PPh₃)₃Cl, Ru(PPh₃)₃Cl₂催化硅氢加成反应的活性, 特别是β加成物的选择性. 反应结束后, 催化剂/离子液体与产物易于分离, 并且可以重复使用.     

水/有机溶剂双相体系中色氨酸合成酶酶法合成L-色氨酸

在水/有机溶剂双相体系中,利用重组大肠杆菌DM206 [pET28a-trpBA/BL21 (DE3)]色氨酸合成酶催化L-丝氨酸和吲哚合成了L-色氨酸.考察了有机溶剂、有机相乙酸乙酯体积分数、反应温度、水相pH、底物L-丝氨酸与吲哚摩尔比、底物L-丝氨酸浓度、表面活性剂和酶添加量对色氨酸合成酶酶活的影响.结果表明,酶...