三羟基荧光酮试剂的量子化学计算和性能的讨论

应用Hückel分子轨道法计算了15种三羟基荧光酮试剂分子的π电荷密度分布,确定了三羟基荧光酮分子中3个羟基离解的顺序、金属离子的配合位置和螯合物的结构。进一步讨论了取代基和反应介质对此类试剂分析性能的影响。     

应用分子力学、分子图形学以及量子化学方法研究 有机试剂结构及作用机理(Ⅰ)——吡啶偶氮及三苯甲烷类显色试剂的构象问题

应用分子力学方法研究有机试剂尚少见诸报道.由于这类分子培养单晶比较困难,实验几何参数不多;且有机试剂分子与金属离子是在一定pH值的溶液中进行反应,因而溶液中的构象可能与晶体中的分子有所不同,如何了解这种结构上的差异,对于研究有机试剂的性能和作用机理有着重要的意义.本文应用分子力学及分子图形学方法,对吡啶偶氮类型以及三苯甲烷类型有机显色试剂的构象问题进行了探讨.     

铜试剂在有机合成中的应用研究进展

铜试剂催化的偶联反应是直接构建碳 碳键最有效的方法之一。本文综述了铜试剂催化的偶联反应构筑六种碳 碳键的方法;重点阐述了铜试剂催化构筑C(SP²)-C(SP²)的研究进展,含分子间偶联和分子内偶联。参考文献44篇。     

甲基化试剂的研究进展

甲基是生物活性分子和药物分子的重要砌块,是组成复杂分子的重要结构单元.对复杂分子进行甲基修饰一般通过甲基化反应来实现,主要有亲核进攻、亲电进攻或自由基等途径.本文通过对文献的整理和总结,介绍了过去几十年常用于甲基化反应的甲基试剂,主要包括亲电甲基化试剂和亲核甲基化试剂.重点介绍了近年来发展的新型甲基试剂和新型甲基化反应,并对其反应机理进行了探讨.我们期望本文能够帮助科研工作者了解甲基化的发展和各种甲基化方法的优缺点,从而激发他们对甲基化领域的研究兴趣.     

钯的有机分析试剂

对于贵金属的分析,钯是研究得比较多的一个。在国外分析杂志上每年都发表不少于数十篇文章。其中有机试剂得到最广泛的应用,无论在灵敏度及选择性方面都比无机试剂优越。本文只准备讨论与钯产生有颜色反应的有机试剂,对于作重量分析用的无色沉淀反应就不加以叙述了。钯与有机试剂作用形成的有色产物,有些可溶于水,直接进行分光光度测定;有些     

卟啉类试剂在分析化学中的应用进展

根据卟啉类试剂的特性,从其在分析化学中的显色性、荧光性、超分子特性、电化学活性等方面,简要综述了近几年来卟啉类试剂在分析化学中的应用进展情况.     

铟试剂在有机合成中的应用

综述了近十年来铟试剂在有机合成中的应用。重点讨论了铟试剂参与的有关碳-碳键形成的反应,如羰基化合物的烯丙基化、Reformatsky反应、成环以及三氯化铟作为Lewis酸的催化反应以及铟试剂的水相反应化学。铟试剂的这些反应,尤其是水相反应具有其它金属有机试剂在化学选择性和立体选择性方面具有独特的优势。     

一类新型仿生分析试剂的制备--分子模板技术的研究进展

评述了一类新型仿生分析试剂--分子模板聚合物的系列制备方法.该方法称为分子模板技术,包括封管聚合、原位聚合、悬浮聚合、两步溶胀和聚合联用以及膜技术,指出了该技术的研究目标和应用前景.     

离子选择性电极分析法中的有机试剂

本文对有机分析试剂用于离子电极分析法中的若干问题,结合作者实验室的部分研究工作,进行了综述讨论,内容包括:1.有机试剂用作离子电极膜的荷电载体;2.有机试剂用作膜中性载体;3.有机试剂用作溶剂介体;4.有机试剂用于离子电极指示的电位滴定;5.有机试剂用于离子电极跟踪的催化动力学分析。     

亲核试剂在正离子聚合反应中的作用及其作用机理的研究

研究了亲核试剂对IB 1 ,3 二 (2 氯异丙基 )苯 (DiCumCl) TiCl4体系正离子聚合反应的规律 ,亲核试剂与增长的碳正离子作用的紫外光谱图 ;采用分子模拟 ,利用量子力学半经验方法计算了亲核试剂与质子反应的活化能 ,确定了不同亲核试剂与质子的作用能力 ;利用分子力学方法计算了在增长碳正离子末端的不同位置亲核试剂与之络合的稳定化能 ,根据能量最低原则确定了亲核试剂在碳正离子链端的作用位置 ;利用分子力学方法进行构象优化后 ,借助QEq方法得到了聚异丁烯碳正离子和聚苯乙烯碳正离子的电荷数值 .综合以上实验结果提出了亲核试剂在正离子聚合反应中的作用及其作用机理     

立体选择性还原的硼试剂及其在手性药物合成中的应用

硼试剂在药物化学合成中广泛应用. 综述了可参与立体选择性还原反应的手性硼试剂、烷基硼试剂和硼氢化钠衍生物在手性药物合成中的应用, 并讨论这些试剂用于工业化生产的潜力.     

有机试剂雾化进样电感耦合等离子体原子发射光谱特性的研究

利用流动注射技术对有机试剂雾化进样情况下电感耦合等离子体（ＩＣＰ）的特性进行了研究。考察了有机试剂对ＩＣＰ放电外观的影响。对ＩＣＰ的局部热平衡状态作了判定。由Ｍｇ２７８．３０ｎｍ和Ｍｇ３３３．６７ｎｍ二线法对有机试剂负载和水负载情况下ＩＣＰ的激发温度分别作了计算。讨论了试剂分子裂解产物的光谱干扰问题。     

荧光钙探针试剂及其在生物分析中的应用

本文评论了荧光钙探针试剂合成、性质、结构和生物分析应用方面的进展。各种典型的荧光钙探针试剂均已分别加以讨论。     

季胺盐型表面活性剂与镁试剂Ⅰ显色反应的研究及其分析应用

本文研究了季胺盐型表面活性剂CPB、CTMAB以单分子及胶束形式与镁试剂I的显色反应.认为单分子或胶束与镁试剂I反应均为离子缔合机理,缔合比均为2:1,且造成镁试剂I的吸收光谱相同波数的红移,但形成胶束后(?)和镁试剂I的K_(?)(?)增加的更大.应用该显色体系测定了CPB、CTMAB的临界胶束浓度,探讨了微量CPB、CTMAB测定的可能性.     

过渡金属催化的有机硼试剂对醛酮的不对称加成研究进展

手性芳基醇是一类重要的合成砌块,广泛存在于许多生物活性分子以及天然产物中,因此,高效高选择性地构建该类化合物是有机化学家们一直关注的研究热点.金属试剂对羰基化合物的不对称加成是构建手性芳基醇的一个简单高效的方法,其中,有机硼试剂由于其方便易得、稳定、低毒、官能团耐受性好等优点而被广泛用于醛、酮的不对称加成反应中.本文综述了过去二十年来过渡金属催化的有机硼试剂对醛、酮的不对称加成反应研究进展,并介绍了一些方法在生物活性手性分子合成中的应用.     

稀土元素的原子吸收光谱分析研究(Ⅵ)——有机试剂中磺酸基对镱火焰原子化的影响

在空气-乙炔焰中,研究了有机试剂分子中磺酸基对镱原子化行为的影响.发现含磺酸基的有机试剂,无论其分子中有无键合原子,键合原子为氮或氧,对镱均具有显著的增感效应;试剂中磺酸基的数目影响其增感程度,而其相对位置基本上无影响.并初步探讨了有机试剂分子中磺酸基的作用机理.     

聚合物负载的手性催化剂和手性试剂的合成及应用

近年来,用聚合物负载的手性催化剂和手性试剂完成的不对称合成反应主要集中在潜手性酮的不对称还原反应;烯烃的不对称双羟基化反应;烯烃的不对称环氧化反应;不对称Diels-Alder反应和饱和碳原子上的不对称取代反应.就近十年来聚合物负载手性催化剂和手性试剂的合成及应用进行了讨论.     

有机试剂结构与性能关系的探讨——试剂的pK值的半定量计算

随着有机试剂在分析化学中的广泛应用,许多化学工作者对试剂的分子结构与性能关系的研究已有若干报道。其中影响试剂选择性的一个重要因素即取代基对试剂酸碱性的影响,已有较详细的定性讨论。定性讨论只能预测有机试剂酸碱性的变化方向及大概顺序,却     

贵金属分析中的新有机试剂

本书由Н.Н.巴沙尔金和Ю.Г.罗卓夫斯基著,苏联莫斯科“冶金工业出版社”1982年出版。考查引用了文献中报导的分光光度法和萃取-光度法测定贵金属的某些有前途的最新试剂。每种贵金属编写一章,每章选用7～10种新试剂。着重介绍每种试剂的颜色形态、熔点、分析官能团、在各种溶剂中的溶解度、离解常数、吸收光谱特性;以及它们与贵金属的络合物的生成条件、络合物组分比和遵守比尔定律的浓度范围、摩尔吸光系数;第三组分的允许量等。列举了每种试剂的应用实例、测定手续、方法的相对标准偏差。还详细说明了重要试剂的合成和提纯方法。是一本很有实用价值的参考书。 (苗华伦供稿)     

二氧化碳与亲核试剂反应的研究进展

二氧化碳作为绿色廉价的C1合成子有着重要的研究价值和工业应用前景.近年来,用二氧化碳合成环状氨基甲酸脂、喹唑啉-2,4-(1H,3H)-二酮、环状内酯等杂环化合物一直是研究热点.利用二氧化碳中碳原子具有缺电子的性质与亲核试剂反应就可以合成很多杂环化合物.主要总结了最近几年二氧化碳与以氮、氧或碳为亲核中心的亲核试剂发生分子间和分子内反应.