V2O5/γ-Al2O3和V2O5/SiO2负载型催化剂对异丁烷的催化脱氢性能

V2O5/γ-Al2O3和V2O5/SiO2负载型催化剂对异丁烷的催化脱氢性能;V2O5/γ-Al2O3; V2O5/SiO2; 异丁烷; 脱氢     

Synthesis, Characterization and Thermochemistry of 2MgO：B2O3：1.5H2O

Introduction　　 2MgO·B2 O3(Mg2 B2 O5)and 2MgO·B2 O3·H2 Omightbepreparedaswhiskermaterials .12MgO·B2 O3·H2 OnamedszaibelyiteisamagnesiumboratemineralwithastructuralformulaofMg2 [B2 O4 (OH) 2 ].2 Itisdifficulttosynthesizethiscompoundinthelaboratory .Recently ,weobtainedasimilarcompound 2MgO·B2 O3·1 5H2 Owhenwetriedtopreparewhiskerof 2MgO·B2 O3·H2 Obythephasetransformationof 2MgO·2B2 O3·MgCl2 ·14H2 OinH3BO3solutionunderhydrothermalcondition .Itishope fultopreparewh…     

V2O5负载量对V2O5/Al2O3氧化活化正庚烷催化裂解反应的影响

采用X射线衍射, 低温氮气吸脱附, 氨气程序升温脱附和吡啶吸附红外光谱分析方法对不同活性组分负载量V2O5/Al2O3的性质进行了表征. 根据表面VOx单元密度, 推测V2O5负载量为20%-25% (w)对应着V2O5/Al2O3表面达单层覆盖状态; V2O5的负载使Al2O3表面Lewis酸量减少, 并出现Br?nsted酸, 对应着氧化态VOx单元中的V―OH; 随着负载量的增加, Brφnsted酸量增加至负载量为20%时达到最大值. 对V2O5/Al2O3中活性组分负载量对其氧化活化正庚烷催化裂解反应的影响进行了考察. 结果表明, 在V2O5负载量为20%-25%时,V2O5/Al2O3的引入对正庚烷在HZSM-5平衡剂上催化裂解反应的促进作用最明显, 此时VOx单元在V2O5/Al2O3表面形成单层覆盖状态, 可提供最大量的表面晶格氧, 因而对正庚烷具有最强的氧化活化作用; V2O5负载量继续增加形成体相的V2O5和AlVO4, 不利于晶格氧参与正庚烷的转化, 因而反应性能有所下降.     

固体强酸催化剂S2O2-8/ZrO2-Al2O3-M2O3(M=Cr,Ce,La)的制备

酯化反应;固体强酸催化剂S2O2-8/ZrO2-Al2O3-M2O3(M=Cr;Ce;La)的制备     

钨磷酸催化H2O2氧化降解壳聚糖

钨磷酸催化H2O2氧化降解壳聚糖;壳聚糖;钨磷酸;H2O2;催化降解     

Ag2S2O7/Ag2O纳米颗粒异质结构的制备及其太阳光全光谱光催化降解应用

Ag2O是优良的感光材料,很少作为光催化材料,而常被用作光催化材料的共催化剂.此外,由于Ag2O禁带宽度窄,且可有效吸收近红外光,因而不能用于全太阳光谱的光催化应用中.同时很少被用作NIR催化剂.本文中不仅研究了纳米Ag2O颗粒的UV-Vis光催化性能,而且还系统探究了其NIR光催化活性.由于在紫外线和可见光的照射下,Ag2O纳米颗粒易发生光还原失活,因而对Ag2O表面硫化处理,使其表面上生长Ag2S2O7层以形成Ag2S2O7/Ag2O异质结,探究了该异质结UV-Vis光催化活性及其光催化循环稳定性;同时,考察了其近红外光催化及其重复使用性能.利用沉淀法成功制备了Ag2O纳米颗粒,并通过在其表面部分硫化处理得到Ag2S2O7,成功构筑Ag2S2O7/Ag2O异质结构,并研究了该Ag2S2O7/Ag2O异质结构UV-Vis-NIR光催化降解有机污染物性能.研究表明,Ag2O纳米颗粒在光子能量较低的NIR照射条件下具有较强的光催化活性,但UV-Vis照射下,虽然Ag2O具有光催化活性,但易发生光还原生成单质银,降低其光催化稳定性;Ag2S2O7/Ag2O纳米异质结,虽然在UV-Vis-NIR范围内光催化活性略降于Ag2O,但稳定性显著提高,总体来看,Ag2S2O7/Ag2O异质结构在全光谱催化方面更具优势.这主要是由于Ag2O表面部分硫化得到的Ag2S2O7纳米颗粒,且二者之间能带匹配促进了光生载流子分离,同时Ag2O表面的Ag2S2O7颗粒直接吸收能量较高的UV-Vis,进而保护内部Ag2O,抑制了其自身还原,可显著提高Ag2S2O7/Ag2O异质结在UV-Vis-NIR催化活性及稳定性.实验结果分析表明,Ag2S2O7/Ag2O异质结纳米颗粒在UV-Vis-NIR条件下均具有稳定且高效的光催化活性,其主要原因为:(1)具有窄带隙的Ag2O可有效拓宽该异质结的光谱吸收;(2)Ag2S2O7/Ag2O异质结能带匹配可有效促使光生载流子分离;(3)Ag2O颗粒表面的Ag2S2O7纳米颗粒可有效提高Ag2S2O7/Ag2O异质结纳米颗粒的光化学稳定性,尤其是在UV-Vis条件下的化学稳定性.Ag2O纳米颗粒受到光照(UV-Vis-NIR)激发后产生电子-空穴对,由于Ag2S2O7与Ag2O能带位置的匹配,Ag2O导带的光生电子注入Ag2S2O7的导带;而Ag2S2O7价带的光生空穴注入Ag2O的价带.Ag2O表面的Ag2S2O7颗粒可有效捕捉电子,从而阻止Ag2O产生的电子-空穴对复合,进而提高光催化活性;同时当光子能量较高(UV以及部分短波长的Vis)时,Ag2O表面的Ag2S2O7颗粒直接吸收该部分光能,进而保护内部Ag2O发生自身还原,因此,Ag2S2O7/Ag2O异质结纳米颗粒在UV,Vis及NIR条件下均具有稳定且高效的光催化活性,在高效利用全光谱光催化降解有机污染物方面具有较大的潜力.     

异丁烷脱氢V2O5/γ-Al2O3催化剂的研究

五氧化二钒;异丁烷脱氢V2O5/γ-Al2O3催化剂的研究     

以泡沫镍载NiCo2O4纳米线阵列为阴极催化剂的Al-H2O2半燃料电池

研究了以泡沫镍载NiCo2O4纳米线阵列为阴极催化剂的Al-H2O2半燃料电池的性能. 以无模板生长法制备了泡沫镍载NiCo2O4纳米线阵列阴极材料, SEM测定结果表明, NiCo2O4纳米线几乎垂直于泡沫镍载体表面生长. 以电压和功率密度-电流密度曲线研究了H2O2浓度、电解液流速和温度对电池性能的影响, 结果显示, 以铝片为阳极, 0.6 mol/L H2O2为氧化剂的电池的开路电压约为1.40 V; 在室温和57 ℃下, 电流密度为98和172 mA/cm2时, 最大功率密度分别达到79和120 mW/cm2.  在5000 s的测试时间内, 0.70 V的恒电流密度和75 mA/cm2 的恒电压值几乎为一常数, 这表明以泡沫镍载NiCo2O4纳米线阵列为催化剂电还原H2O2具有很好的活性、稳定性和传质性能.     

水中脉冲放电产生H2O2的研究

过氧化氢(H2O2)是强氧化剂,在治理污水中有十分重要的意义,对水中脉冲放电中电压对它的影响进行了研究。结果表明,电压越高,时间越长,H2O2的生成速率减小越快;不同气体成分和流量对H2O2生成也有影响。     

酶催化动力学光度法测定H2O2

H2O2能够氧化偶氮染料刚果红使之褪色,而模拟酶—血红蛋白对其具有催化作用。据此建立了一种以刚果红为指示剂的H2O2-刚果红-血红蛋白酶催化反应体系测定痕量H2O2的新方法。确定了反应的最佳条件,体系的酸度为pH10.7的NH3-NH4Cl缓冲溶液,最大吸收波长为497 nm。该法的线性范围为8.0×10^-8-8.0×10^-5mol/L,检出限为1.97×10^-9mol/L,表观摩尔吸光系数为4.6×10^4L.mol-1.cm^-1。该方法可用于雨水及消毒水中H2O2的测定。     

微过氧化酶-11在聚赖氨酸修饰银电极上的电化学及电催化

发现利用吸附在粗糙Ag电极上的聚赖氨酸(Ply),以静电作用方式固定微过氧化酶 11（MP 11）来制备MP 11/Ply/Ag修饰电极,不但方法简单,而且制得的修饰电极对O2 的还原有高的电催化活性和好的稳定性.另外还发现MP 11分子中血红素的第六配体被配位能力较强的配体,如咪唑取代时,其本身的氧化还原电位负移,对O2还原的电催化活性降低.     

Keggin型缺位硅钨杂多阴离子的电化学性质及电催化还原H2O2

应用循环伏安、方波伏安和交流阻抗法研究了Keggin型缺位硅钨杂多阴离子SiW11O398-(SiW11)在0.1mol.L-1NaHSO4+Na2SO4溶液中的电化学性质及其对H2O2还原的间接电催化作用.结果表明,SiW11的酸性水溶液在玻碳(GC)电极上显示两对可逆的还原-氧化波,对应的电荷迁移数均为1,且有2个质子参与反应.根据第1对波的还原峰电流与扫描速率平方根关系得到SiW11在溶液中的扩散系数DO为8.92×10-6cm2.s-1.SiW11对H2O2的还原具有明显的电催化活性,催化峰电位随溶液pH的降低而正移,峰电流增大.质子H+在催化反应中起协同促进作用.实验测定该电催化过程的均相准一级反应速率常数为0.30 s-1.SiW11电催化还原H2O2的机理被认为是经过形成所谓"七配位过氧化物"而发生的.     

化学修饰电极的研究XVIII,四苯基钴卟啉化学修饰玻碳电极的热处理及其对氧的催化还原

本文研究四苯基钴卟啉化学修饰玻碳电极的热处理,经热处理的这种电极[(PCo/GC)h]具有对氧催化还原的异常高的稳定性和活性.在纯O2饱和的0.05mol.L^-^1H2SO4溶液中经循环伏安(CV)扫描3000次(100mV/s),其催化活性未见明显降低.研究了热处理温度(500-1000℃)对(PCo/GC)h电极电催化性能的影响.用紫外可见光谱对热处理产物的结构进行了分析.用CV法及旋转圆盘电极研究了O2在(PCo/GC)h电极上电催化反应动力学,测定了速率常数.在该电极上O2的还原反应为二电子还原成H2O2的不可逆过程.     

一种制备碳载高合金化Pt-Ru催化剂的方法

提出了在四氢呋喃(THF)和H₂O混合溶液中用一般的化学还原法在室温下制备碳载Pt-Ru(Pt-Ru/C)催化剂的新方法。与在纯水中制得的Pt-Ru/C催化剂相比，其Pt-Ru粒子的合金化程度高、平均粒径较小且相对结晶度低，因此，该催化剂对甲醇氧化的电催化活性远高于在纯水中制得的Pt-Ru/C催化剂。高合金化程度的原因是H₂PtCl₆和RuCl₃在THF和H₂O混合溶液中的起始还原电位相近。此外，在THF和H₂O混合溶液中，THF和H₂O的体积比的改变并不影响制得的Pt-Ru/C催化剂中Pt-Ru粒子的合金化程度，但对Pt-Ru粒子的粒径以及相对结晶度有较大影响。     

Crystal Structure and Characterization of a Novel 2D Layered Compound Assembled from Paradodecatungstate Clusters

A novel 2D layered compound （H4HMTA）2（H3O）2{Na2（H2O）6（H2W12O42） }C12-11H2O （HMTA = hexamethylenetetraamine） has been synthesized and characterized by elemental analyses, IR, UV-Vis and X-ray diffraction. C12H74CI2N8Na2O61W12 （Mr = 3629.87） crystallizes in the triclinic system, space group P1 with a = 10.5518（2）, b = 12.1837（2）, c = 14.3088（2） A, α = 112.9470（10）, β = 93.1310（10）, γ= 106.1530（10）°, V = 1599.20（5）A3 Dc = 3.769 g.cm^-3, Z = 1, μ（MoKα） = 21.705 mm^-1, F（000） = 1634, the final R = 0.0287 and wR = 0.0686 for 5846 observed reflections with I 〉 2σ（I）. The 2D layered network is assembled from paradodecatungstate clusters linked by simple sodium-oxo bridging groups. The compound exhibits electrocatalytic activities toward both reduction and oxidation of nitrite.     

Biopolymer and carbon nanotubes interface prepared by self-assembly for studying the electrochemistry of microperoxidase-11

Stable films of biopolymer chitosan and carbon nanotubes were prepared by a layer-by-layer self-assembly technique. Atomic force microscopy, scanning electron microscopy, cyclic voltammetry, and UV-vis spectroscopy were used to characterize the film assembly. Atomic force microscopy and scanning electron microscopy showed that an even, stable film was formed. The UV-vis spectroscopy and cyclic voltammetry study indicated the uniform growth of the film. The property of the self-assembled multilayer film in promoting protein electron transfer was demonstrated by incorporating microperoxidase-11 in the film. Microperoxidase-11 in the multilayer film could transfer electrons with the electrode indicating that carbon nanotubes could wire the protein to the electrode. The electrocatalytic activity of the microperoxidase-11 containing multilayer film-modified electrode toward H(2)O(2) and O(2) was investigated. The results showed that along with the increase in the assembled layers the electrocatalytic reduction potentials of H(2)O(2) and O(2) shifted positively. The prepared multilayer film of chitosan and carbon nanotubes containing protein was a sensitive interface for electrocatalytic study.     

石墨烯负载的空心银钯纳米粒子的制备及其在过氧化氢检测中的应用

制备了在石墨烯上修饰的AgPd合金纳米粒子,并将其应用于对过氧化氢(H2O2)的电化学检测。通过两步合成得到此纳米复合物:利用柠檬酸钠作为保护剂和还原剂,合成石墨烯负载的Ag纳米粒子(Ag/GO);在100℃下,通过Ag与Pd2+之间的置换反应得到石墨烯负载的具有空心结构的AgPd合金纳米粒子(AgPd/GO)。用紫外-可见光谱(UV-vis),电子显微镜(TEM)等对此纳米复合物的结构及其吸收光谱和形貌进行了表征。电化学循环伏安法(CV)和计时安培法(i-t)的研究结果表明,修饰在石墨烯上的空心AgPd合金纳米粒子对H2O2还原具有显著的催化活性,对H2O2检测的线性范围为0.01～1.4 mmol/L(R=0.990);检出限为1.4μmol/L。     

电化学氧化增强金属钴卟啉的自组装研究

应用电化学方法将钴(Ⅱ)卟啉氧化成钴(Ⅲ)卟啉以增强它与4-巯基吡啶(MP)自组装膜的轴向配位作用,从而快速制备了有序钴卟啉自组装修饰电极CoTMPP/MP/Au(E).电化学石英晶体微天平(EQCM)测试证实电化学氧化对钴卟啉膜生长过程的增强作用.Ram an光谱及修饰电极电催化还原氧研究显示,该修饰电极与经过长时间浸渍法得到的CoTMPP/MP/Au(I)修饰电极具有完全相似的有序结构和性质.与直接将钴卟啉吸附在电极表面的CoTMPP/Au修饰电极相比,以巯基吡啶为桥键得到的钴卟啉修饰电极具有更好的电催化活性和稳定性.     

Assembly and Electrochemical Study of Transition Metal Substituted Polyoxometalates SiW11NiO6-39 and SiW11MnO6-39 on 4-Aminothiophenol Modified Glassy Carbon Electrode

Via layer-by-layer assembly, the polyoxometalates of Keggin type, SiW11O39Ni(H2O)6-(SiNiW11) and SiW11O39Mn(H2O)6-(SiMnW11) were first immobilized on a 4-aminothiophenol(4-ATP) modified glassy carbon electrode surface. The electrochemical behavior of these polyoxometalates was investigated. They exhibited some special properties in the films, which are different from those in a homogeneous aqueous solution. Their reaction mechanism in a multilayer film is proposed. The electrocatalytic behavior of these multilayer film electrodes for the reduction of BrO-3 and NO-2 were comparatively studied.     

锰取代Keggin型杂多酸[ZnW11O39Mn(H2O)]8-在化学修饰玻碳电极上的多层组装及电催化性能研究

在4-氨基苯甲酸修饰的玻碳电极上制备了过渡金属取代杂多酸[ZnW₁₁O₃₉Mn(H₂O)]^8-(ZnW₁₁Mn)多层膜.各层的循环伏安行为证明膜的增长均匀,峰电流随层数的增加而增加.与其在溶液中的氧化还原行为相比,多层膜中的ZnW₁₁Mn显示出一些特殊的性质.还讨论了pH对其氧化还原行为的影响.该多层膜对BrO₃^-和H₂O₂的还原及抗坏血酸的氧化具有较好的电催化性能.