荧光光谱法研究肌红蛋白活性中心铁卟啉与铜离子的相互作用

首次应用荧光光谱法研究了肌红蛋白 (FePP Mb)的活性中心铁卟啉与铜离子的相互作用 ,结果表明在水溶液中肌红蛋白中的铁可被铜离子取代 ,形成铜卟啉化合物 (CuPP Mb) ,并且随着体系中铜离子量的增加 ,其相互作用增强。本课题从蛋白质的角度研究了金属离子同生物大分子相互作用的现象并探讨了作用机理 ,可以为进一步研究有害重金属在人体内作用及毒害机理提供一定的理论依据。同时 ,本文采用的荧光光谱法与常规的UV和CD法相比有较高的灵敏度。     

载Ni双功能碱性沸石催化剂的研究

采用分步浸渍法制备了负载Ni和KOH的NaX沸石催化剂 ,用XRD、TPR、CO2 TPD和XPS等手段对样品的结构、表面碱性、金属组分的可还原性、表面Ni物种的形态等进行了表征 ,对金属组分和碱性组分间的相互作用进行了研究 ,并揭示了这种作用的本质.同时结合丙酮一步法合成甲基异丁基酮的反应 ,探讨了反应性与样品碱性、金属性的关系 ,阐明了该反应中双功能催化剂上金属组分与碱性组分必须匹配合宜的原因     

Aldol缩合反应的立体化学——Zimmerman-Traxler过渡态

介绍Aldol缩合反应中Zimmerman-Traxler模型,讨论烯醇盐构型与产物立体化学之间的对应关系：E型烯醇盐倾向生成反式产物,而Z型烯醇盐倾向生成顺式产物。阐述了遵循Zimmerman-Traxler模型需要满足的条件以及影响烯醇盐构型的因素。     

稀土钐离子与微过氧化物酶-11的相互作用初探

The interaction between Sm³⁺ and MP-11 in the aqueous solution was investigated with cyclic voltammetry， UV-Vis absorption spectrum and circular dichroism. It was found for the first time that Sm³⁺ could bond to O of carboxyl group in the heme group altering the surface charge of MP-11 molecule and thus increasing its diffusion coefficient. In addition， the interaction between Sm³⁺ and MP-11 molecule would change the secondary structure of the MP-11 molecule increasing the exposure extent of the heme group in the MP-11 molecule. The above results could increase the reversibility of the electrochemical reaction of MP-11.     

甲醇对微过氧化酶-11电化学行为的影响

用电化学和圆二色性(CD)光谱方法比较了不含和含质量分数为20%甲醇的微过氧化物酶-11(MP-11)溶液的电化学和电催化性能及结构的差别.发现加入甲醇使MP-11的电化学反应的可逆性和对H2O2还原的电催化活性增加,这是由于加入甲醇使部分双聚的MP-11分子变成单体分子,分子的α-螺旋和β-转角的结构含量增加,无规卷曲的结构含量降低,MP-11分子中血红素的暴露程度增加而引起的.     

微过氧化酶-11在聚赖氨酸修饰银电极上的电化学及电催化

发现利用吸附在粗糙Ag电极上的聚赖氨酸(Ply),以静电作用方式固定微过氧化酶 11（MP 11）来制备MP 11/Ply/Ag修饰电极,不但方法简单,而且制得的修饰电极对O2 的还原有高的电催化活性和好的稳定性.另外还发现MP 11分子中血红素的第六配体被配位能力较强的配体,如咪唑取代时,其本身的氧化还原电位负移,对O2还原的电催化活性降低.     

中性红与小牛胸腺DNA相互作用机理的电化学和紫外-可见光谱研究

利用电化学方法研究了中性红（NR）与小牛胸腺脱氧核糖核酸（CT-DNA）的相互作用,发现溶液pH值的变化会改变二相互作用的方式。紫外-可见吸收光谱的研究进一步确证了上述的结果。     

微过氧化物酶-11修饰电极对O2和H2O2的电催化还原

运用电化学循环伏安法和旋转圆盘电极技术研究了Ｏ２和Ｈ２Ｏ２在Ｎａｆｉｏｎ膜固定的微过氧化物酶－１１修饰的玻磷（ＭＰ－１１＋Ｍａｆｉｏｎ／Ｇｃ）电极上的电化学还原,结果表明,饰电极 对Ｏ２和Ｈ２Ｏ２的还原均具电催化作用。测定和比较了Ｏ２和Ｈ２Ｏ２在ＭＰ－１１＋Ｎａｆｉｏｎ／ＧＣ的电极上电催化还原反应的一些动力学参数。发现Ｏ２在修饰电极上经历了四电子还原,且还原过程与溶液的ＰＨ值有关。