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相似文献
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1.
三羟甲基氨基甲烷与苦味酸(Pic)镍在乙醇水混合液中反应,制得少见的半 对称分叉氢键连接的超分子化合物Ni[H_2NC (CH_2OH)_3]_2·(H_2O)_2·(Pic)_2 ,晶体属三斜晶系,空间群为P(1-bar),晶胞参数为a = 0.6912(1) nm,b = 0. 8190(1) nm,c = 1.3595(2) nm,α = 79.59(1)°,β=83.69(1)°,γ = 83. 77°,V = 0.74925(18) nm~3, Z = 2,F(000) = 410。在配合物的结构单元中, Ni~(2+)位于对称中心,分别与两个四齿配体(三羟甲基氨基甲烷)中的两个-OH ,一个-NH_2,三齿配位,呈笼状螯合。而另一个-OH,因配体和中心离子构型的 限制,不参与配位。运用Gaussian 98量子化学程序包,对该配合物进行从头算研 究,探讨了此配合物的稳定性、原子净电荷分布,并对分子识别、分子间与分子内 交互作用进行了讨论,为该类配合物的合成、分子组装研究提供理论参考。  相似文献   

2.
合成了稀土苦味酸盐(pic)与配体2,6-二(2-苯并咪唑基)吡啶(L)的配合物,通过元素分析、红外光谱及电子光谱对配体及配合物进行了表征,并用X射线单晶衍射测定了配合物[CeL2(pic)2](pic)·(CH3OH)3的晶体结构.配合物属于三斜晶系,空间群为P1^-,晶胞参数a=1.3795(3)nm,b=2.1292(5)nm,c=2.5651(6)nm,α=105.847(3)°,β=100.150(3)°,γ=107.893(3)°,Z=2,R=0.0519,wR=0.1255.晶体中一个不对称单元内有两个结晶学上独立的分子,这两个分子的构型基本相同,中心Ce^3+均与两个三齿配位的配体及两个双齿配位的苦味酸根配位,配位数为10.中心Ce^3+的配位多面体为变形双帽四方反棱柱,两个分子之间以π-π堆积连接,生成一个非中心对称的二聚体.整个晶体则是由这些二聚体以分子间氢键作用连接成三维网状超分子结构.室温下,在紫外光激发下Eu(Ⅲ)配合物固体和溶液均表现出中心离子的特征荧光发射.  相似文献   

3.
4-甲基-6-羟基嘧啶与硝酸钴在乙醇溶液中反应,制得氢键连接的超分子配合物[Co(C~5H~6N~2O)~2(H~2O)~4]·(NO~3)~2。该化合物的结构已测定,晶体属于单斜晶系,空间群为C2/m,晶胞参数a=1.9853(4)nm,b=0.7601(5)nm,c=0.6539(13)nm,β=100.93(3)°,Z=2,最终偏离因子R=0.053。每一个结构单元中Co原子与两个4-甲基-6-羟基嘧啶和四个水分子配位,配位的水又通过氢键与硝酸根结合,同时嘧啶环上的羟基又与相邻结构单元中的嘧啶环上的未配位的N形成氢键,因而就形成了二维网状的超分子化合物。我们采用PM3半经验法计算表明配体4-甲基-6-羟基嘧啶中两个N原子的净电荷分布不同,因而配位能力不同,只有处在羟基邻位的N原子参与了配位。  相似文献   

4.
4-(咪唑-1-基)苯甲酸镉配合物的合成和晶体结构   总被引:2,自引:0,他引:2  
在水热条件下,用4-(咪唑-1-基)苯甲酸和Cd(NO3)2·4H2O为原料,制备了一种三维超分子配合物[Cd(C10H7N2O2)2·(H2O)4]n,并经X射线衍射分析确定了其单晶结构.该晶体属于单斜晶系,P2/c空间群,晶胞参数n=1.2349(5)nm,b=1.1105(5)nm,c=0.8014(5)nm,β=96.482(5)°,V=1.0920(9)nm^2,Z=2.Dc=1.699g·cm^-3,F(000)=564,ωR=0.032.结果表明,在配合物的基本结构单元[CdL2(H2O)4]中,Cd(Ⅱ)离子处于变形八面体配位环境中,配体中的N原子参与配位,而羧基中的O原子完全用于形成氢键.配合物单元之间通过氢键相互连接,形成了无限延伸的三维超分子网状结构.  相似文献   

5.
室温下,在醇水溶液中合成了2个新型配合物,[Zn(phen)3]2·[Zn(C10H16O4)·(H2O)3]·(C10H16O4)2·20H2O(C10H18O4=癸二酸)(1)和[Co(phen)3]2·[Co(H2O)6]·(C10H16O4)3·30H2O(2),并对配合物进行了元素分析分析、红外光谱分析、热重分析以及晶体结构研究.配合物(1)的基本结构单元中含有一个电中性配位单元[Zn(C10H16O4)·(H2O)3]、二个配位阳离子[Zn(phen)3]2+、二个游离的癸二酸根和20个晶格水.Zn原子有两种配位模式,在[Zn(phen)3]2+配位单元中Zn原子与三个邻菲啰啉的六个N原子配位,构成略有畸变的八面体,Zn原子位于八面体的对称中心;在[Zn(C10H16O4)·(H2O)3]配位单元中Zn原子采取五配位的三角双锥构型,两个羧基均采取单齿配位,同一个癸二酸根与相邻的不同Zn原子配位,将相邻的[Zn(C10H16O4)·(H2O)3]配位单元连接起来,自组装得到了无限链状结构.配合物以癸二酸根为模板在ab平面形成了有序水层,该水层由5元,6元水簇,以及其他由羧基参与的各元环组成.与一般常见的6元水簇不同,配合物1中的6元水簇采取了高能量的类似苯环的平面构象.配合物(2)的基本结构单元中含有一个[Co(H2O)6]2+配位阳离子、二个[Co(phen)3]2+配位阳离子、三个游离的癸二酸根和30个晶格水.Co原子也有两种配位模式.在[Co(phen)3]2+配位单元中,Co原子与三个邻菲啰啉的六个N原子配位,构成略有畸变的八面体,Co原子位于八面体的对称中心.在[Co(H2O)6]2+配位单元中Co(II)与6个配位水的氧原子配位,6个配位水中的6个原子和Co(Ⅱ)形成八面体结构.通过水分子之间及水分子和羧基阴离子间的氢键形成了二维有序水层,二维水层中最小的构筑基元为6元环的水,最大的构筑基元为16元环水,每个水环中分别含有6个和16个游离的没有配位的水分子,水分子之间通过很强的氢键作用形成环形的超分子水簇.这些基元片断在二维空间扩展开来,形成二维有序水层.有趣的是,在该水层上通过水分子之间的分子间氢键形成了16元大环水簇,它与两端的六元环共用六条边,每一个16元水环中含有16个游离的没有配位的水分子,水分子之间通过氢键作用形成环形超分子水簇,每个水分子同时作为氢键的给体和受体.[Co(H2O)6]2+和四个羧酸根离子位于十六元环水的中心,与其周围的游离水分子形成了十二个氢键,同时与环外的游离水和羧酸根形成了十个氢键,对大环水聚集体起到稳定作用.  相似文献   

6.
摘要 在水和甲醇混合溶液中合成了3个配合物[Zn(DNBC)2(Im)2](1), [Cu(DNBC)2(Im)(H2O)](2) [Co1.5(DNBC)4(Im)(CH3OH)(H2O)2](3) (DNBC = 3,5-二硝基苯甲酸, Im = 咪唑), 并进行了常规表征,单晶X-射线衍射测定了3个配合物的晶体结构。结果表明,配合物1采用四配位,且形成扭曲的四面体形式,通过分子间氢键及范德华力形成了三维网状的超分子框架结构。配合物2中金属铜原子采用五配位,分别与四个氧原子和一个咪唑氮原子配位,形成一个扭曲的四方锥体,而且通过羧基和硝基与金属铜连接形成一个一维Z字链的超分子链状结构。配合物3的空间群为p2(1)/n, a = 1.20876(7)nm, b = 2.63287(16)nm, c = 1.36466(9)nm, V = 4.3045(5)nm3, Z = 4, F(000) = 2166, Co…Co原子之间的距离为0.3587nm。在配合物3中,由八面体配位的Co(II)离子与μ-OH2组成的三核金属钴通过氢键与相邻的三核金属钴连接,Co(II)离子与μ-OH2形成一维Z字链,并且配合物的空腔中包含未配位的咪唑和甲醇分子。配合物3的磁学性质测试表明,三核金属Co(II)之间存在着很好的反铁磁交换作用。  相似文献   

7.
以间苯二甲酸(1,3-H2BDC)和二吡啶(3,2-d:2,3′-f)-二氮萘(Dpq)为混合配体,利用水热法合成了一种新的过渡金属配合物[Ni(Dpq)(1,3-BDC)].6H2O,并通过X射线单晶衍射法对其结构进行了测定.结果表明,该化合物属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为:a=0.715 98(9)nm,b=1.606 0(2)nm,c=2.410 6(3)nm,Mr=612.15,β=98.482(2)°,V=2.741 5(6)nm3,Z=4,Dc=1.551 g.cm-3,F(000)=1 268.0,μ=0.779 mm-1,R1=0.049,wR2=0.129 9.配合物中镍离子通过Dpq的两个螯合氮原子、1,3-BDC的一个羧基氧原子和三个配位水的氧原子配位,形成六配位的扭曲八面体结构.配合物结构单元间通过氢键和π-π堆积作用形成2D超分子网络结构,并对该配合物的电化学行为进行了研究.  相似文献   

8.
合成了锌 (II)、镉 (II)与 7 碘 8 羟基喹啉 5 磺酸 (IHQS)的两种单晶配合物 [Zn(IHQS) (H2 O) 3 ] 2 ·4H2 O ( 1)和 [Cd (IHQS) (H2 O) 2 ] n·2nH2 O ( 2 ) ,用X射线衍射法确定了结构 .结果表明 ,1和 2均由一对对映体配合物构成 :1中两个 [Zn (IHQS) (H2 O) 3 ]对映体通过磺酸基 -锌 (II)八面体轴向互补配位形成中心对称双分子聚合体 ,该聚合体通过分子间磺酸基氧 -配位水氢键形成独特的二维层状结构 ;2的两个 [Cd(IHQS) (H2 O) 2 ]对映体通过镉 (II) 磺酸基 -镉 (II)双向互补配位形成一维直线型聚合配位结构 .芳香碘基呈现新颖的碘 -芳环氢和碘 -磺酸基氧等弱相互作用模式 ,并对上述结构的支撑稳定发挥重要的结构辅助作用 .本文展示了芳香碘基、磺酸基和喹啉环三种弱相互作用基团在配位超分子自组装中的形状、空间匹配和协同促进模式 .结晶学参数配合物 1:单斜晶系 ,C2 /c空间群 ,a =2 2 2 43 ( 7)nm ,b =1 0 0 5 3 ( 3 )nm ,c =1 3 468( 4 )nm ,β =10 2 2 67( 5 )° ,V =2 942 8( 16)nm3 和Z =4.配合物 2 :三斜晶系 ,P1- 空间群 ,a =0 6949( 2 )nm ,b =1 0 183 ( 3 )nm ,c =1 0 989( 3 )nm ,α =76 0 69( 5 )° ,β =75 2 94( 5 )° ,γ =84 747( 5 )° ,V =0 72 95 ( 4 )nm3 和Z =2 .  相似文献   

9.
由Cu(Ⅱ)的硝酸盐与四氟对苯二甲酸(H2tfbdc)的自组装得到标题配合物。用元素分析、红外光谱、热重分析、X-衍射单晶结构分析等对其进行了表征。晶体结构表明,标题配合物的晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数:a=3.3739(5)nm,b=1.5696(2)nm,c=1.6419(2)nm,β=117.527(2)°。每个铜离子与来自4个四氟对苯二甲酸分子的4个氧原子和1个N。N-二甲基甲酰胺分子中的氧原子配位,形成四方锥的配位构型。四氟对苯二甲酸根桥连铜离子形成具有孔穴的二维层状结构.相邻的层状结构又通过氢键形成三维的超分子网络结构。配合物中一些苯环上的-CF基团具有无序结构。变温磁化率数据(300-1.8K)显示配合物中分别存在反铁磁性和铁磁性相互作用。  相似文献   

10.
以间苯二甲酸(1,3-H2BDC)和二吡啶(3,2-d:2,3′-f)-二氮萘(Dpq)为混合配体,利用水热法合成了一种新的过渡金属配合物[Ni(Dpq)(1,3-BDC)].6H2O,并通过X射线单晶衍射法对其结构进行了测定.结果表明,该化合物属单斜晶系,P2(1)/c空间群,晶胞参数为:a=0.715 98(9)nm,b=1.606 0(2)nm,c=2.410 6(3)nm,Mr=612.15,β=98.482(2)°,V=2.741 5(6)nm3,Z=4,Dc=1.551 g.cm-3,F(000)=1 268.0,μ=0.779 mm-1,R1=0.049,wR2=0.129 9.配合物中镍离子通过Dpq的两个螯合氮原子、1,3-BDC的一个羧基氧原子和三个配位水的氧原子配位,形成六配位的扭曲八面体结构.配合物结构单元间通过氢键和π-π堆积作用形成2D超分子网络结构,并对该配合物的电化学行为进行了研究.  相似文献   

11.
1 INTRODUCTION Because isonicotinic and nicotinic acids play an important role in the metabolism of all living cells and their metal complexes can also be used as a drug[1]. Much interest has been directed towards the synthesis and structure investigation of these metal complexes[2,3]. With the zinc(II) complex, a trans-octahedral structure [Zn(NIC)2(H_2O)4] (NIC= C6H4NO2), has been ascertained by X-ray analysis[4]. Herein we report the synthesis and crystal structure of the title c…  相似文献   

12.
三羟甲基氨基甲烷与苦味酸(Pic)铜在乙醇水混合液中反应,制得少见的不对称氢键连接的超分子化合物{Cu[H2NC(CH2OH)3]2}{Pic}2?H2O。晶体属三斜晶系,空间群为P ,晶胞参数为a = 6.894(1),b = 8.219(1),c = 13.543(3) ? ?= 79.290(1),?= 8 3.36(2), ?= 84.590(1)埃轿狢20H30CuN8O22,V = 746.9(2) 3,Z = 1,Dc = 1.774 g/cm3,F(000) = 411,?= 0.844 mm-1,R = 0.0334,Rw = 0.0863。在配合物的结构单元中, Cu2+位于对称中心,分别与2个四齿配体(三羟甲基氨基甲烷)中的2个OH,1个NH2,三齿配位,呈笼状螯合。而另一个OH,因配体和中心离子构型的限制,不参与配位。  相似文献   

13.
1 INTRODUCTION The donor properties of pyridine N-oxide and its substituted derivatives to form metal complexes have been widely investigated[1~3]. The resulting comple- xes were used as drugs[4] and catalysts[5]. So far, there have been a few reports on the synthesis of Schiff base derived from picolinaldehyde N-oxide with se- micarbazone (PNOS Scheme 1) and its metal com- plexes. And crystal structures of the complexes of PNOS with Au(III)[6], Pd(II)[7] and Cu(II)[8] were re- …  相似文献   

14.
The title zinc(Ⅱ) complex salt [Zn(H2O)6](ClO4)2·(PNOS)4, where PNOS is derived from picolinaldehyde N-oxide with semicarbazone, has been prepared and structurally characterized by X-ray single-crystal analysis. It crystallizes in triclinic, space group P1 with a = 7.529(3),b = 10.206(4), c = 14.678(6) A, α = 86.293(6), β = 87.686(7), γ= 81.382(6)°, C28H44Cl2N16O22Zn,Mr = 1093.06, V= 1112.3(8) A3, Z = 1, Dc = 1.632 g/cm3, S = 1.089,μ(MoKα) = 0.773 mm-1 ,F(000) = 564, the final R = 0.0438 and wR = 0.1076 for 3888 independent reflections with Rint =0.0224. The crystal structure possesses a [Zn(H2O)6]2+ cation, two ClO4- anions and four PNOSs.In the crystal structure, Zn2+ cation is located at the symcenter and coordinated by six water molecules. In [Zn(H2O)6]2+, an elongate octahedral complex cation, the average Zn-O bond length is 2.087(2) A. There exist a lot of H bonds in the structure, linking the cation [Zn(H2O)6]2+, anion ClO4-and PNOS to form a 3D network.  相似文献   

15.
周健  刘星  李冬青  袁余洲  陈振锋  张勇 《合成化学》2006,14(5):476-479,509
利用水热法合成了标题化合物[Zn(H4FoPyS)2(H2O)4](NO3)2.3(H2O)(1,H4FoPyS为希夫碱吡啶-4-甲醛缩氨基脲),其结构经IR,元素分析,单晶X-射线衍射和热重分析表征。1的晶体结构属三斜晶系,空间群P,īa=9.6505(16),b=12.644(2),c=13.156(2),α=115.459(3)°,β=90.0290(10),°γ=111.792(3),V=1321.1(4)3,Dc=1.609 g.cm-3,Z=2,M r=647.84,μ=1.905 mm-1和F(000)=728,最终偏差因子分别为R1=0.0365和wR2=0.0878。1中Zn(Ⅱ)是六配位的稍变形八面体构型,其中2个吡啶氮原子和2个配位水分子占据赤道平面,另外2个配位水分子处于轴向位置。  相似文献   

16.
4-甲基-6-羟基嘧啶与硝酸钴在乙醇溶液中反应,制得氢键连接的超分子配合物[Co(C~5H~6N~2O)~2(H~2O)~4]·(NO~3)~2。该化合物的结构已测定,晶体属于单斜晶系,空间群为C2/m,晶胞参数a=1.9853(4)nm,b=0.7601(5)nm,c=0.6539(13)nm,β=100.93(3)°,Z=2,最终偏离因子R=0.053。每一个结构单元中Co原子与两个4-甲基-6-羟基嘧啶和四个水分子配位,配位的水又通过氢键与硝酸根结合,同时嘧啶环上的羟基又与相邻结构单元中的嘧啶环上的未配位的N形成氢键,因而就形成了二维网状的超分子化合物。我们采用PM3半经验法计算表明配体4-甲基-6-羟基嘧啶中两个N原子的净电荷分布不同,因而配位能力不同,只有处在羟基邻位的N原子参与了配位。  相似文献   

17.
A Schiff base zinc(Ⅱ) complex [Zn(C12H16BrClN2O)2(NCS)2] was prepared and characterized by elemental analysis, IR and single-crystal X-ray diffraction. The crystal belongs to the triclinic system, space group P with a = 8.414(1), b = 9.124(1), c = 22.212(3) (A), α = 79.177(2), β = 86.296(2), γ = 89.899(2)o, V = 1671.3(4) (A)3, Z = 2, Dc = 1.631 g/cm3, Mr = 820.79, λ(MoKα) = 0.71073 (A), μ = 3.444 mm-1, F(000) = 824, R = 0.0646 and wR = 0.1179. A total of 7371 unique reflections were collected, of which 3904 with I>2σ(I) were observed. The complex crystallizes with two half-molecules per asymmetric unit and each mononuclear molecule is centrosymmetric. The Zn atom lying at the inversion centre is six-coordinated in a slightly distorted octahedral geometry by two phenolate O atoms and two imine N atoms from two Schiff base ligands, as well as two N atoms from two thiocyanate anions. In the crystal structure, the combination of π-π stacking interactions and intermolecular hydrogen bonds (N-H…Br, N-H…O, N-H…N, C-H…O, C-H…S and C-H…Cl) leads to a three-dimensional network.  相似文献   

18.
The metal-directed assembly of new molecular frameworks incorporating 4-(4-pyridyl)pyrazole (L), containing non-linear coordination vectors, is presented. Three metallo-arrays of types [Co(LH)2(NO3)4], [Co(LH)2(H2O)4][NO3]4.H2O and [Zn2(L-H)2Cl2].2EtOH are reported. The cobalt(II) in [Co(LH)2(NO3)4] displays distorted octahedral geometry, with the two protonated pyridyl-pyrazole ligands coordinated through their pyrazole nitrogen atoms in a trans-orientation; the remaining four coordination sites are occupied by nitrate anions. Two internal hydrogen bonds occur between each pyrazole NH and the oxygens of adjacent coordinated nitrato ligands. Short intermolecular hydrogen bonds also occur between the two pyridinium hydrogens and bound nitrate ligands on different molecules to yield a two-dimensional hydrogen-bonded array. Two of these arrays interpenetrate to form an extended two dimensional layer; such layers stack throughout the crystal structure. A second product of type [Co(LH)2(H2O)4][NO3]4.H2O exists as two crystallographically independent, but chemically similar, forms. In each form, the two protonated pyridyl-pyrazole ligands occupy trans positions about the cobalt, with the remaining four coordination sites being filled by water molecules to yield a distorted octahedral coordination geometry. Intramolecular hydrogen-bonding is observed between the two non-coordinated pyrazoyl nitrogen atoms and bound water oxygen atoms. The third complex, [Zn2(L-H)2Cl2].2EtOH, contains dimer units consisting of two zinc(II) ions bridged by two pyrazoylate groups in which the coordination geometry of each zinc approximates a tetrahedron. Each zinc is bound to two deprotonated pyridine-pyrazole ligands (L-H), one pyridyl group (from a different dimeric unit) and one chloro ligand. Each pyridyl nitrogen thus connects each of these zinc dimers to an adjacent dimer unit, forming a three-dimensional network containing small voids. The latter are occupied by ethanol molecules which form hydrogen bonds to the chloro ligands.  相似文献   

19.
采用溶剂热技术合成了一种新型手性配位聚合物[Zn2(C7H8O6)2(bipy)2(H2O)2]·4H2O(C7H8O6=2,3-氧-异丙叉基-L-酒石酸根, bipy=4,4'-联吡啶), 并通过单晶X射线衍射结构分析、元素分析、热重分析以及红外光谱进行了表征. 结构分析数据表明, 该化合物属单斜晶系, C2空间群, 晶胞参数a=2.02334(14) nm, b=1.13896(4) nm, c=1.01094(6) nm, β=117.366(3)°, V=2.0689(2) nm3. 两个晶体学独立的Zn原子均为八面体构型, 其中Zn1原子赤道配位点被2个酒石酸根中的4个羧酸根氧螯合配位, 2个酒石酸根中剩下的4个羧酸根氧中的2个分别与2个Zn2原子连接形成无限一维链, Zn2原子的另外2个反式赤道配位点被2个水分子氧占据, 同时这两种Zn原子的轴向配位点均被4,4'-联吡啶的氮原子占据, 形成具有矩形格子[0.51165(3) nm×1.13896(5) nm]的二维层状结构, 游离的2个水分子通过氢键作用形成二聚体, 并与酒石酸根中未与Zn配位的羧酸氧连接, 把二维层状结构连接成三维网状的超分子结构.  相似文献   

20.
1 INTRODUCTION More than 200 known metalloenzymes of a wide variety of types have been shown to contain zinc centers at their active sites (such as hydrolases, ligases and anhydrases)[1~3]. The active zinc centers in biological systems are usually surro…  相似文献   

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