胆甾—△^4—3,6—二酮合成法的改进

胆甾-⊿~4-3,6-二酮(Ⅱ)和胆甾-⊿~5-3-酮(Ⅲ)是合成许多甾体化合物的重要中间体。由胆甾醇(Ⅰ)一步氧化为胆甾-⊿~5-3-酮(Ⅲ)文献已有报道;而由(Ⅰ)一步选择性地氧化为胆甾-⊿~4-3,6-二酮(Ⅱ),至今尚未取得令人满意的结果。文献报道的合成(Ⅱ)的方法产率较低。我们改用PDC作氧化剂,在DMF或二氯甲烷中室温氧化胆甾醇(Ⅰ),均以较高产率(分别为63％和58％)得到胆甾-⊿~4-3,6-二酮(Ⅱ);同时得到少量(产率分别为5％和10％)胆甾-⊿~5-3-酮(Ⅲ)。Ⅱ用Zn-HOAc室温还原以94％的产率得到5α-胆甾-3,6-二酮(Ⅳ)。     

Ru(bipy)~3^2^+/Ru(phen)~3^2^+-C~2O~4^2^——Ce~Ⅳ化学发光反 应动力学模型 的研究

根据Ru(bipy)~3^2^+/Ru(phen)~3^2^+-C~2O~4^2^--Ce~Ⅳ(bipy=2,2'-联吡啶,phen=1,10-邻菲咯啉)化学发光反应建立了该化学发光反应的动力学模型,根据模型计算出该反应的发光强度-反应时间曲线上升及下降阶段的反应速率常数、发光强度最大值及其出现的时间等。发光强度最大值及发光强度-反应时间曲线下的面积均可用于定量分析。     

Ru(bipy)~3^2^+/Ru(phen)~3^2^+-C~2O~4^2^——Ce~Ⅳ化学发光反 应动力学模型 的研究

根据Ru(bipy)~3^2^+/Ru(phen)~3^2^+-C~2O~4^2^--Ce~Ⅳ(bipy=2,2'-联吡啶,phen=1,10-邻菲咯啉)化学发光反应建立了该化学发光反应的动力学模型,根据模型计算出该反应的发光强度-反应时间曲线上升及下降阶段的反应速率常数、发光强度最大值及其出现的时间等。发光强度最大值及发光强度-反应时间曲线下的面积均可用于定量分析。     

三元体系LaY3—BAPHDCA—H2O（Y=NO3^—,Cl^—）30℃的溶度测定

测定了三元体系LaY3－BAPHDCA－H2O（Y＝NO3，Cl－）在30℃时的溶解度及饱和溶液的折光指数，绘制了相应的溶度图和饱和溶液的折光指数图．硝酸盐体系的溶度曲线和饱和溶液的折光指数曲线均由三支组成，分别与BAPHDCA、La（BAPHDCA）（NO3）3·4H2O和La（NO3）3·6H2O相对应．其中配体与硝酸盐形成了不一致溶解的新化合物，并对其进行了化学分析及组成分析、X射线粉末衍射分析、热分析和红外光谱分析．氯化物体系为一简单体系．     

新杂环化合物6,20—二硫杂—13,27—二氯杂三环[23,3,0,0^11,15]—3,8,17,22—四

近年来,科学家先后从细菌分泌物中分离出几种含有环状"烯-二炔”的Calicheamicinγ1I[1～4]Esperamicin A1[5～7],Dynemicin A1[8]Neocarzinostatin 发色团[9～11],Kedarcidin发色团[12～13]等新型抗癌抗菌素,我们已做过评述[14].它们的"1,5-二炔-3-烯”部分经生物还原生成1,4-脱氢苯双自由基,从癌细胞DNA糖磷酯骨架上夺取氢原子,引起癌细胞DNA氧化断裂,杀灭癌细胞,因而有广泛的应用前景. 标题化合物是"烯-二炔”前体,以3,4-二(4′-甲磺酰氧-2′-丁炔基)四氢呋喃(1)为原料,在硫化钠作用下关环,得到了新杂环化合物(2).通过元素分析,红外光谱,质谱进行了分析,又进一步进行了1H NMR和13C NMR谱测定,并对其谱线进行归属,确证了结构.     

双氢埃托啡的^1H, ^1^3C NMR和立体化学

双氢埃托啡(1)为合成的高效镇痛剂。药理实验结果表示,其镇痛作用优于吗啡。该化合物的~1H和~(13)C NMR谱都较为复杂,尚未见报道,并且多数谱峰采用一般方法难以指定。     

土壤中SeO3^2^—和SeO4^2^—的提取及其离子色谱分析

本文研究了土壤中ＳｅＯ３＾２＾－和ＳｅＯ４＾２＾－的提取并成功地用离子色谱进行分析。灵敏，简使，可用于土壤中微量ＳｅＯ４＾２＾－和ＳｅＯ４＾２＾－的同时测定，取５ｇ干土样，其检测限分别为４０和５０ｎｇ／ｇ。     

非线性体系S~2O~8^2^——ClO~2^——S^2^-化学反应研究

对于新发现的S~2O~8^2^--ClO~2^--S^2^-体系在CSTR实验中铂电位的振荡现象、以及Batch实验中铂电位、pH值的非线性现象进行了报道。分析了该体系的自催化过程,提出了反应的几个步骤所对应的化学方程式,并且对自催化机理进行了初步的分析。     

［Cu（IO5OH）2］^5—离子配合物中^127I超超精细相互作用的…

用ＥＳＲ方法研究了［Ｃｕ（ＩＯ５ＯＨ）２］＾５－离子配合物中＾１２７Ｉ核的超超精细相互作用，旨在证实在碘离子上存在未成对电子自旋和找到一种解释Ｃｕ＾２＋离子中电子离域的机制，根据ＥＳＲ的参数的计算指出碘离子上自旋密度为０．７７％。     

NO3^—,NO2^—同时测定的研究进展

综述了近年来农业、环境科学和食品科学中NO_3~-、NO_2~-同时测定方法的研究进展。     

非线性体系S~2O~8^2^——ClO~2^——S^2^-化学反应研究

对于新发现的S~2O~8^2^--ClO~2^--S^2^-体系在CSTR实验中铂电位的振荡现象、以及Batch实验中铂电位、pH值的非线性现象进行了报道。分析了该体系的自催化过程,提出了反应的几个步骤所对应的化学方程式,并且对自催化机理进行了初步的分析。     

2D-NMR归属1,1,1-Kestopentaose的^1H和^1^3C共振谱线

１,１,１－Ｋｅｓｔｏｐｅｎｔａｏｓｅ是菊粉（Ｉｎｕｌｉｎ）类中的一个葡果糖化合物（β－Ｄ－果糖－（２→１）－β－Ｄ－果糖（２→１）－β－Ｄ－果糖－（２→１）－α→Ｄ－葡萄糖）本文采用各种２Ｄ－ＮＭＲ技术,包括Ｈ－ＨＣＯＳＹＦ１－去偶Ｈ－ＨＣＯＳＹ ＨＭＱＣ和ＨＭＢＣ等,归属了它的Ｈ和Ｃ的谱线,并得到了有关质子间的偶合常数,为进一步分析其在溶液中的三维空间结构打下了基础。     

过渡金属μ3—Ｅ立方烷簇合物（η^5—Ｃ５Ｈ５）４Ｆe4（μ３—Se）4及（η^5—

通过（η^5-Ｃ５Ｈ５）２Ｆe2(CO4)和硒粉在沸腾的甲苯中反应可制得含μ３－Ｓe的立方烷合物（η^5-Ｃ５Ｈ５）４Fe4(μ３－Se)4(1),而由（η^5-Ｃ５Ｈ５）４Ｃr4(μ３－Se)4Ｓ在甲苯苯中回流可制得含μ3-S的立方烷合物（η^5-Ｃ５Ｈ５）４Ｃr4(μ３－Se)4（２,Ｒ＝ＣＯＭe,R=CO2Me). 企图通过（η^5-Ｃ５Ｈ５）４Ｆe4(μ３－Se)4(5）和硫黄制备Ｕ３－Ｓ立方烷合物（η^5-Ｃ５Ｈ５）４Ｃr4(μ３－Se)4（６）末获成功,基中５是由η^5-EtO2CC5H4Fe(CO)2Na与η^5-EtO2CC5H4F4(CO)2I(4)缩合制得,新化合物１－５经元素分析,ＩＲ和^1H光谱表征。     

用^31P—NMR和IR谱研究MoDTP合成产物组分及反应机理

用＾３１Ｐ核磁共振（ＮＭＲ）谱和红外（ＩＲ）光谱研究了二硫代磷酸钼（ＭｏＤＴＰ）合成产物组分含量、分子结构及其合成成反应机理。结果表明，ＭｏＤＴＰ合成产物是由３７．２％的有机五价钼络合物、３５．１％的有机Ｐ＝Ｓ化合物和２７．７％的有机Ｐ＝Ｏ化合物等１４种成分组成，所含副产物或由原料带入，或因ＭｏＤＴＰ合成反应过程原料本身副反应伴随产生。     

1,4—二氢Hantzsch吡啶衍生物的合成及其^1H NMR和荧光 …

报道了Ｎ－甲基－４－芳基－２,６－二甲基－３,５－二乙基－１,４－二氢吡啶（２ａ－２ｆ）,４芳基－２,６－二苯基－３,５－二乙酯基－１,４－二氢吡啶（３ａ－３ｆ）及其相应的Ｎ－甲基化合物（４ａ－４ｆ）的合成（芳基ｐ－ＲＣ６Ｈ４－;Ｒ＝ＯＣＨ３,ＣＨ３,Ｈ,Ｃｌ,ＣＮ,ＮＯ２）,化合物４－芳基２,６－二甲基－３,５－二乙酯基－１,４－二氢吡啶（１ａ－１ｆ）可发射较强的荧光,化合物３呈现较弱的荥光,它