氢键催化的脂肪醚C—O/C—O键闭环复分解反应构建含氧杂环化合物

正无金属催化由于能避免金属对合成化合物的污染,在有机合成中占有重要的地位.其中,氢键催化是实现这一目标的有效途径,但是它取决于催化系统能否形成氢键~([1]).离子液体是一种由有机阳离子和有机或无机阴离子组成的室温熔融盐,通过对阳离子和阴离子的结构的精准设计可以获得独特的性能,因而在催化领域具有广泛的应用~([2]).近年来,通过氢键作用实现离子液体在有机反应中的高效催化引起了化学家的关注~([3]).     

间苯二胺分子印迹整体柱的制备和识别性能研究

间苯二胺是一种重要的化工原料,可作为中间体用于合成各种染料,也可作为添加剂广泛用于医药、日化、建筑等行业.但其同时也是一种有毒的芳香胺类物质,近年来,染发剂中违法添加间苯二胺的问题受到普遍关注~([1]).目前,常用的间苯二胺检测方法有分光光度法~([2])、高效液相色谱法~([3])和气相色谱法等~([4]).但这些方法前处理过程复杂,且成本较高.分子印迹聚合物(MIP)制备方法简单,选择性好且成本低,在色谱分离、固相萃取、模拟酶催化、仿生传感等方面得到了广泛的应用~([5]).本研究制备了间苯二胺的分子印迹整体柱,并对其性能进行了表征.     

基于纳米金覆盖的修饰丝网印刷电极对DNA的检测

丝网印刷电极是近20年来新兴起来的一种新型传感器.考察了在丝网印刷电极用离子液体[C_(12)mim][PF_6]~([1])、聚苯胺纳米管~([2])和壳聚糖~([3])修饰并通过电化学还原法沉积纳米金后,通过HRP催化过氧化氢和邻苯二胺的反应作为放大手段,能够在DNA检测中产生较灵敏的响应.     

载金微孔分子筛催化剂研究进展

长期以来金被认为是化学惰性的,虽然早期对它的催化活性有所研究,但直到20世纪80年代中期,才相继出现了两个突破性的进展:1985年,英国威尔士大学的Hutchings教授,发现Au-Pd催化剂能够催化乙炔氢氯化反应~([1]);日本首都东京大学的Haruta教授发现,负载型纳米金催化剂具有优异的低温催化CO氧化活性~([2]).之后纳米金催化剂吸引了众多学者的目光,它的应用范围也越来越广泛.研究表明,影响纳米金催化剂催化性能的因素主要有载体的种类和性质、纳米金粒子的尺寸(常小于10 nm)形貌、氧化状态等,如何制备较小纳米金颗粒以及控制其粒径长大是获得高活性高稳定性金催化剂的关键~([3～5]).     

亲和毛细管电泳研究谷氨酸底物循环双酶反应

近年来,毛细管电泳(CE)~([1])以及固定化的酶反应器~([2])在生命体系中的酶催化反应以及药物的高通量筛选等研究中得到广泛的应用.本实验制备了一种新型的双酶微反应器,研究了谷氨酸底物循环反应,对临床医学、神经生物学以及食品化学的谷氨酸测定研究具有重要意义.     

锰催化有机硼酸对α,β-不饱和酰胺的氢化芳/烯基化反应

正锰作为地壳中含量第三丰富的过渡金属,具有价格便宜,毒性较低、生物兼容性较好等优点~([1]).锰广泛存在于各种生物酶中,在有机合成中也有着重要的发展前景.最近几年,锰(Ⅰ)催化反应研究获得了越来越多的关注,在惰性C(sp~2)—H键活化~([2])、极性不饱和键氢化~([3])、醇脱氢偶联~([4])以及不饱和键硅氢化~([5])等方面取得较大进展,成为过渡金属催化领域的新兴研究方向之一.     

基于纳米铂和酶标生物素-亲核素体系的新型高灵敏电流型适体传感器的研究

近年来,以适体作为识别原件的生物传感器越来越受到人们的关注.金、铂纳米粒子具有大比表面积、良好的导电性性和生物相容性性质,而铂纳米更具有对过氧化氢的催化能力,在生物传感器领域具有广泛的应用前景~([1]).由于生物素和亲核素的反应,具有亲和力高,特异性强等特点,在生物分子的固定方面具有独特的优点~([2]).     

基于磁性氧化铁纳米粒子催化特性的葡萄糖检测研究

磁性纳米粒子是近年来发展起来的一种新型材料,因其具有独特的超顺磁性、生物相容性、类酶的催化特性和可重复利用等特点,不仅能够实现被检测物的分离和富集,而且能够使检测信号放大的作用,在生物分离和检测领域展现了广阔的应用前景~([1]).     

离子液体为微波吸收介质提取肉桂中的挥发油

近年来,无溶剂微波提取法被广泛的应用到植物活性组分的提取~([1]).通过在样品中加入一些微波吸收介质,可以改进无溶剂微波提取法~([2]).由于离子液体具有良好的热稳定性,被广泛用于绿色溶剂提取分析方面~([3,4]).本研究以离子液体为微波吸收介质,加入到样品中,提取肉桂中的挥发性组分,并用GC-MS分析了挥发性组分.     

铑催化芳基硼酸和二氧化碳对丙烯酰胺的区域选择性芳羧化反应

正近些年来,二氧化碳作为廉价、低毒、丰富和绿色的一碳合成子,被广泛用来制备高附加值的有机化合物~([1]),其中,过渡金属催化或光催化的二氧化碳与烯烃的氢羧化反应备受关注,也取得了重要的进展(Scheme1a)~([2-3]).二氧化碳与烯烃的双官能化反应可以合成高官能化的羧酸衍生物,为二氧化碳高附加值化带来契机.     

基于甲基化核酸内切酶的甲基转移酶活性的电化学检测研究

由DNA甲基转移酶(DNMT1)催化的DNA甲基化在许多生物过程中起重要作用,包括基因转录,基因组印记和细胞分化~([1])。本文利用特异性酶切法成功开发了一种有效的测定DNMT1的电化学方法。首先,将硫醇修饰的双链DNA(dsDNA)自组装固定在金电极上,随后DNMT1识别dsDNA半甲基化序列并实现完全甲基化,最后通过甲基化特异性限制酶(BSSHⅡ)剪切,未发生完全甲基化的碱基序列将被剪切并移除电极表面。利用差分脉冲伏安法(DPV)分别测定剪切前后的亚甲基蓝(MB)还原电流。在最佳优化条件下,该方法线性范围为0.5 nM～50 nM,检测限为0.5 nM。这种方法可以简单有效地检测DNA甲基化和DNMT1活性,在DNA甲基化快速检测和基因毒理分析方面具有一定的实际意义。     

甲醛在PtAuPd纳米合金/巯基功能化离子液体修饰电极上的电催化氧化

近年来,金属纳米粒子在催化、电学和光学等领域引起了人们的广泛兴趣~([1]).与单一金属纳米粒子相比,合金纳米粒子常常具有更多、更好的性能.制备粒径小且分布均匀的合金纳米粒子是开展相关研究应用的重要环节.     

钯催化下环丙烯与苯并硅杂环丁烷之间的[4+2]环化反应

正硅杂环化合物是一类重要的有机硅化合物.它们通常具有独特的化学、物理、生理和材料学性质.基于此,含硅杂环化合物的高效合成一直是有机合成化学中的研究热点~([1]).其中,硅杂环丁烷及其衍生物(SCB)由于其高的环张力(150k J/mol)以及较强的路易斯酸性而受到广泛关注~([2]).然而,发展一个过渡金属催化的SCB参     

高效液相色谱外标法测定反应液中2-甲基萘和β-甲萘醌的含量

<正>β-甲萘醌即2-甲基-1,4-萘醌是制备K类维生素(K_1～K_4)的原料和重要的中间体,被广泛应用于精细化工和医药行业~([1-3])。在目前的工业生产中,主要以2-甲基萘为原料催化氧化制备β-甲萘醌,合成方法主要有液相氧化法和气相氧化法~([4])。我国2-甲基萘资源丰富、廉价易得。液相氧化法催化氧化     

原位制备的纳米多孔金对葡萄糖的电催化氧化及检测

长期以来,研制具有高灵敏度及选择性的葡萄糖传感器一直受到医药及食品行业的关注~([1]).其中电化学方法由于仪器设备简单,易于操作等特点而显示出优势.葡萄糖氧化酶被广泛用于葡萄糖传感器的研制中,然而葡萄糖氧化酶自身存在一些局限性,如长期稳定性差,容易受到温度、pH及一些有毒物质的影响等~([2]).因此,很多研究者开始致力于发展非酶电化学葡萄糖传感器,试图通过选择适当的电极材料对葡萄糖的直接电氧化来检测葡萄糖.     

铂、钌共修饰碳纳米管电极的制备及对甲醇的电催化氧化

碳纳米管以其独特的结构,良好的电性能和机械性能吸引了众多的关注~([1]),被认为是潜在的异相催化剂载体 ~([2]).近来关于碳纳米管负载催化剂的合成及其在异相催化中应用的研究已见报道~([3]).     

Cu_2O/丁二酮肟催化芳基碘与芳胺偶联反应研究

钯催化的Ullmann反应合成C-N键获得成功~([1-3]),在各种配体参与下廉价的铜催化Ullmann反应形成C-N键,引起了人们的关注~([4-5]).配体在活化铜催化的偶联反应中非常关键,就此类催化体系所选的配体而言,目前报道的主要有N,N配体(如1,10-邻菲咯啉~([6])和二胺~([7])等)、N,-COOH配体(如氨基酸~([4]))、O,O配体(如联萘二酚~([8])和1,3-二酮~([9]))、N,P配体~([10-11])等,作者也曾用空气稳定的三价膦配体促进了此类反应~([12]).     

PAMAM Dendrimers在水/1,2-二氯乙烷界面上的简单离子转移

PAMAM dendrimer是一类三维高度有序的高分子化合物.其具有良好的生物相容性,易于设计,结构上与蛋白质相似,因此在催化、纳米工程、药物设计与运输等方面有广泛的应用~([1]).本研究探讨了Dendrimer在液/液界面电化学上的一些性质.     

基于核酸适体检测ATP的酶联分析新方法

基于核酸适体对靶标的特异性识别和辣根过氧化物酶(HRP)的高效催化反应, 发展了一种用于检测三磷酸腺苷(ATP)的酶联核酸适体分析新方法. 核酸适体和靶标的特异性结合导致与核酸适体杂交的短链DNA解链, 解离的DNA通过杂交被固定在另一酶标板的DNA捕获. 解离的DNA预先标记了异硫氰酸荧光素(FITC)基团, FITC特异性结合HRP标记的FITC抗体, HRP作为信号传导元素催化四甲基二苯胺(TMB)底物显色, 通过颜色变化及450 nm波长处吸光度的变化检测ATP. 该方法对ATP具有良好的选择性, 检测不受其它物质如GTP, UTP和CTP的干扰, 且检测能在较复杂的试样(体积分数10%和50%的血清)中进行. 实验结果表明, 在ATP浓度为50~400 nmol/L范围内, 具有良好的线性关系, 检出限为26 nmol/L.     

离子液体包裹纳米金修饰金电极用于鲁米诺电致化学发光的研究

室温离子液体是由有机阳离子和无机阴离子或有机阴离子组成的室温熔融盐,由于其优异的化学催化、生物催化和化学反应性能而在化学和工业方面受到广泛的关注和运用.离子液体也应用于合成纳米金属材料特别是纳米金~([1～3]),纳米金作为一种化学和生物催化性能良好的纳米金属材料也应用于鲁米诺的液相电致化学发光研究~([4]).本研究将巯基功能化离子液体应用于纳米金的合成,并将不同粒径的离子液体包裹的纳米金修饰金电极然后用于鲁米诺电极化学发光的研究.