苯热GaP纳米微晶介质中水氧对反应过程的影响

分别以磷和GaCl~3的乙醚溶液、GaCl~3的苯溶液为原料,用苯热合成法制备了GaP纳米微晶。初步探讨了反应过程中介质中的水和氧对生成物的影响,并利用化学键的解离能数据对生成物的稳定性进行了分析。结果表明：介质中的水和氧可以在很大程度上影响反应过程,甚至改变反应进行的方向。     

四苯硼钾从水到水—乙醇混合溶剂中的标准迁移自由能

在２９８．在５Ｋ，对四苯硼钾在不同比例的水－乙醇混合溶剂顺的活度积及从水到混合溶剂中的标准迁移自由 能进行了研究，并对四苯硼钾在水－乙醇混合溶液中的介质效应进行了分析讨论 。     

在特殊环境中硫代基甲酸-S-苯酯光解机理的研究

本工作对两种具不同取代基的硫代基甲酸-S- 苯酯在苯溶液和硅胶薄层色谱板上的光解进行了研究,发现硫代基甲酸-S-苯酯在苯溶液中的光解产物有苯甲醛(3).苯硫酚(4).二苯基硫醚(8).二苯基二硫醚(5).联苯(9)以及邻巯基苯甲酰基苯(7)两个Fries光重排产物,实验结果表明,光解产物的分布受环境和介质的强烈影响,讨论了笼效应和外加磁场效应造硫代基甲酸-S-苯酯光解中的作用,并进一步确定此类化合物的光解反应是通过其三重态而发生的.     

在特殊环境中硫代基甲酸-S-苯酯光解机理的研究

本工作对两种具不同取代基的硫代基甲酸-S- 苯酯在苯溶液和硅胶薄层色谱板上的光解进行了研究,发现硫代基甲酸-S-苯酯在苯溶液中的光解产物有苯甲醛(3).苯硫酚(4).二苯基硫醚(8).二苯基二硫醚(5).联苯(9)以及邻巯基苯甲酰基苯(7)两个Fries光重排产物,实验结果表明,光解产物的分布受环境和介质的强烈影响,讨论了笼效应和外加磁场效应造硫代基甲酸-S-苯酯光解中的作用,并进一步确定此类化合物的光解反应是通过其三重态而发生的.     

在特殊环境中硫代苯甲酸-S-苯酯光解机理的研究

本工作对两种具不同取代基的硫代苯甲酸-S-苯酯在苯溶液和硅胶薄层色谱板上的光解进行了研究,发现硫代苯甲酸-S-苯酯在苯溶液中的光解产物有苯甲醛(3)、苯硫酚(4)、二苯基硫醚(8)、二苯基二硫醚(5)、联苯(9)以及邻巯基苯甲酰基苯(6)与对巯基苯甲酸基苯(7)两个Fries光重排产物.实验结果表明,光解产物的分布受环境和介质的强烈影响.讨论了笼效应和外加磁场效应在硫代苯甲酸-S-苯酯光解中的作用,并进一步确定此类化合物的光解反应是通过其三重态而发生的.     

丙烯腈的共聚合及其竞聚率的研究

通过AN-MMA在本体以及在N,N-二甲基甲酰胺,二氧六圜、苯、环己烷、甲醇及水等溶剂中进行溶液共聚合的研究,得到以下结论: 1.证实了介质对一定共聚体系的均相溶液沉淀共聚合的竞聚率是有影响的。 2.提供了本共聚体系在多种介质中进行溶液共聚合时的竞聚率数据及有关的共聚物组成曲线。同时在水溶液共聚合中,证明柚口贞夫所报导的实验数据与事实不符。 3.根据实验结果,作者初步认为,在均相溶液沉淀共聚合反应中,共聚物组成所以发生变化可能是由于反应地点有效配比与单体投料配比出现差距所导致。而有效配比与两单体极性的差别以及介质与共聚物的极性大小有关。 4.在均相溶液沉淀共聚合中,尤其是采用非极性有机介质时,单体的绝对浓度对共聚物组成也有一定的影响。     

含对甲氧基苯氧羰基偶氮苯基团的侧链液晶高分子的光致变色性能研究

研究了含对甲氧基苯氧羰基偶氮苯基团的甲基丙烯酸酯单体及其与含对甲氧基苯氧羰基苯基团的甲基丙烯酸酯单体的共聚物的氯仿溶液、二甲基甲酰胺溶液和共聚物薄膜在紫外光诱导下的光异构化及热回复异构化行为。结果表明,它们在紫外光诱导下均能发生先致变色现象,且介质对其光致变色行为起决定作用。     

亚硝基苯与甲醛的反应机理和溶剂效应的理论研究

采用密度泛函理论方法RB3LYP/6-311＋＋G(d,p)研究了亚硝基苯与甲醛在单重态势能面上分别在气相和溶剂中的反应机理. 找到两条反应通道: 协同机理和分步机理, 均生成实验产物N-苯基氧肟酸C6H5NOHCHO. 计算结果表明: 亚硝基苯与甲醛在气相中分步机理为主要通道. 采用导电极化连续介质模型研究了反应体系在水、乙醇、乙腈、二氯甲烷、四氢呋喃、环己烷溶液中反应的溶剂化效应, 这些溶剂可降低反应的活化能, 但反应对溶剂的极性不敏感. 无论在气相还是溶剂中, 亚硝基苯与甲醛的分步机理为优势通道.     

含对甲氧基苯氧羰基偶氮苯基团的侧链液晶高分子的光致变色 …

研究了含对甲氧基苯氧羰基偶氮苯基团的甲基丙烯酸酯单体及其与含对甲氧基苯氧羰基苯基团的甲基丙烯酸酯单体的共聚物的氯仿溶液,二甲基甲酰胺溶液和共聚物薄膜在紫外光诱导下的光导构化及热回复异构化行为。结果表明,它们在紫外光诱导下均能发生光致变色现象,且介质对其光致鸾以行为起决定作用。     

TS-1分子筛催化苯的羟基化性能

研究了在温和反应条件下自制的ＴＳ－１分子筛催化苯羟基化的反应规律．着重考察了酸介质的影响和溶剂的作用，发现在水相和有机相中苯的羟基化和苯酚的进一步羟基化具有不同的规律，有机相中苯的羟基化是主要反应，水相中的主要反应是中间产物苯酚的进一步羟基化，溶剂的作用则是使苯和双氧水分子在ＴＳ－１分子筛表面上充分接触并发生反应．发现以丙酮为溶剂，采用乙酸或乙酸酐作介质，较之硫酸介质能更有效地提高苯的转化率；同中性介质相比，苯转化率提高了３２％；同硫酸相比，苯转化率提高了１５％，苯酚选择性提高了４５％．此外，还考察了反应温度、反应时间等其它因素对苯羟基化反应的影响，并在实验基础上推测了ＴＳ－１分子筛催化苯羟基化的反应机理．     

关于Fe~(3+)/CNS~-平衡

FeCl_3与NH_4CNS的溶液反应是一个常用的验证浓度对化学平衡影响的反应。对于这个反应,Fowles给出如下化学方程式: FeCl_3+3NH_4CNS=Fe(CNS)_3+3NH_4Cl 溶液的颜色可以作为平衡位置的量度。混和等体积的10~(-3)M FeCl_3与NH_4CNS溶液,分为五份。第一份作为参考基础。第二、三两份内分别加入少量固体FeCl_3和NH_4CNS,震荡后颜色都加深,这容易解释。第四份内加进一满匙固体NH_4Cl搅拌,溶液颜色显著减弱。这现象通常用“增加生成物,促使平衡向减少生成物方向移动”解释。一般学     

水介质中Pd/Al-MCM-41 催化Ullmann反应的研究

通过浸渍法将Pd负载在A l-MCM-41上,用XRD、BET和XPS等技术对其进行表征,并考察了不同载体、A l含量、反应温度和酸碱度等对U llm ann碘苯偶联反应的催化活性的影响.结果表明,在强碱KOH存在下,以A l-MCM-41-60为载体的催化剂催化水介质中碘苯偶联反应具有良好的催化活性.     

1,3,2-氧氮磷杂环戊烷衍生物(Ⅲ)——2-取代苯氧(氨)基-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷的合成及其性质

用三氯硫磷与β-羟基乙胺类化合物在四氢呋喃溶液中反应,再加入苯酚(胺),一锅反应合成了一系列2-取代苯氧(氨)基-1,3,2-氧氮磷杂环戊烷,并对其波谱性质进行了讨论.     

1'-长链烷基取代吲哚啉螺苯并噻喃的合成及光谱性质

本文报道七个新的1'-长链烷基取代吲哚啉螺苯并噻喃衍生物的合成以及它们在溶液和高分子介质中的光致变色反应和吸收光谱性质。     

甲酸苯酯氨解反应的机理和溶剂效应的理论研究

采用密度泛函理论方法B3LYP/6-31G(d,p)研究了甲酸苯酯与氨在气相中的反应机理. 考虑了两条可能的反应途径: 中性协同的和中性分步的机理. 采用自洽反应场极化连续模型(CPCM模型)研究了反应体系在水、乙醇和乙腈溶液中反应的溶剂化效应. 计算结果表明气相和溶液中协同机理均是最优途径. 水、乙醇和乙腈溶剂可降低协同途径的活化能, 溶剂化效应的大小对溶剂的极性不敏感.     

反应控制相转移催化剂K3PV4O24催化苯合成苯酚

 设计了一种反应控制相转移催化剂K3PV4O24,用于催化以过氧化氢为氧化剂的苯氧化制苯酚反应. 此催化剂既可象均相催化剂那样进行催化反应,又可象多相催化剂那样进行回收利用,从而解决了均相催化剂难回收的问题. 在反应体系中,红色的钒磷杂多酸盐可溶于溶剂中; 当过氧化氢消耗尽时,红色的钒磷杂多酸盐被还原成蓝色的钒磷杂多蓝并以沉淀形式从溶液中析出,从而可方便地回收利用. 苯氧化反应得到的主要产物为苯酚和水,副产物为氧. 在313 K下,苯的转化率可达到48%,苯酚的选择性可达到99%以上.     

H2BPMOPP和HOx协同萃取Ln3+的研究

4 酰代双吡唑啉酮是以两个吡唑酮为端基联接起来的脂肪族或芳香族非环四齿酸性鳌合剂,对金属离子具有很强的萃取能力。人们对其在溶剂萃取以及稀土配合物方面作了大量的研究工作[1 4]。本文在合成萃取剂1,2 双(1′ 苯基 3′ 甲基 5′ 氧代吡唑 4′ 基)邻苯二酮的基础上,考察它与HOx的氯仿溶液从硝酸介质中协同萃取Ln3+的性能。通过考察萃取剂浓度和溶液酸度等因素对Ln3+萃取平衡的影响,确定了萃合物的组成,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应的表观平衡常数Ks,e.,求得了反应的热力学函数。1　实验部分pHs 10A型数字酸度/离子计(萧山市科…     

四苯硼钾从水到水－乙醇混合溶剂中的标准迁移自由能

在２９８．１５Ｋ，对四苯硼钾在不同比例的水－乙醇混合溶剂中的活度积及从水到混合溶剂中的标准迁移自由能进行了研究，并对四苯硼钾在水－乙醇混合溶剂中的介质效应进行了分析讨论。     

二氧化碳促进的炔烃参与的反应

目前,二氧化碳在有机合成中的应用主要包括两个方面:(1)作为反应底物,(2)作为反应介质.我们在利用二氧化碳为反应介质时发现,二氧化碳介质中的有机反应常常出现选择性受到影响,甚至完全改变,以及反应速率发生改变等现象.所有这些促使我们直接研究二氧化碳对有机反应的影响.我们发现,二氧化碳可以促进炔烃二碘化反应的反应速度.例如苯乙炔二碘化反应:不加入二氧化碳,反应8 h,苯乙炔的转化率仅为21%,产率为19%;加入二氧化碳,反应只需3 h,产率100%.     

缓蚀剂对金属钆在水介质中腐蚀行为的影响

采用失重法、腐蚀电化学方法研究了NaOH、NH4OH、单宁酸和苯并三氮唑等缓蚀剂对金属钆在水介质中腐蚀行为的影响。在没有缓蚀剂的情况下,钆在水中发生明显的点蚀,腐蚀速度为0.152g.m-2.h-1。NaOH能有效地控制金属钆在水介质中的腐蚀,经8880h的长时间浸泡,钆表面依然呈现明显的金属光泽,没有失重与点蚀发生。当采用NaOH调节苯并三氮唑(BTA)溶液的pH值接近中性时,钆在其中长时间浸泡,同样没有失重发生,表观没有发现点蚀发生。选择合适的缓蚀剂,使得钆能够在水介质中不发生腐蚀,保证了磁制冷机的长时间正常运转。