8-氮鸟嘌呤与铜(Ⅱ)的络合吸附波

用单扫描极谱法研究了8-氮鸟嘌呤(8-AG)与Cu2+形成络合物的条件,测定了该络合物有关的特征常数。在pH 3.00的HAc-NH4Ac缓冲溶液中,8-AG与Cu2+可以形成1∶1的络合物。该络合物产生一个不可逆吸附还原波,有1个电子和1个质子参与了电极反应,该络合物的条件稳定常数为5.73×105,反应活化能为12.1 kJ/mol,电极反应速率常数为1.04×10-4cm/s。     

用铅离子选择电极研究难溶盐组分的配位平衡—关于铅-氯,铅-溴体系的配位平衡

铅离子选择电极在配体过量的条件下对游离铅离子的响应灵敏度很高,应用这种电极已测定了铅-氟配合物的各级稳定常数,本文继续研究了铅电极测定铅-氯,铅-溴配合物稳定常数的方法并在数据处理上将经典的逐级外推法与徐光宪的对数作图法结合起来提高了测定各级稳定常数的可靠性。     

双等色点光度法测定姜黄素-铁(Ⅱ)的稳定常数及试验方法改进

采用双等色点光度法测定姜黄素-铁(Ⅱ)络合物的稳定常数并对试验方法进行了改进。采用两种紫外-可见分光光度法设计试验方案,考察了姜黄素的光谱特性,获得姜黄素与铁(Ⅱ)的络合物吸收光谱中两个等色点,姜黄素-铁(Ⅱ)络合物的稳定常数为1.48×1011(pH 6.50),改进后试验方法的稳定常数为1.49×1011。     

线性扫描伏安法测定铅-L-谷氨酸络合物稳定常数

本文介绍了用线性扫描伏安法以玻碳电极为工作电极测定铅-L-谷氨酸络合物的稳定常数,研究了支持电解质及酸度的影响,在最佳实验条件下,获得了络合物的配位数和累积稳定常数。方法简便,快速准确,有实际意义。     

铋(Ⅲ)-桑色素极谱络合吸附波的研究

在0.25 mol/L HCl底液中,用单扫极谱法得到了灵敏的铋(Ⅱ)-桑色素络合吸附波,其检测下限达5.0×10~(-9)mol/L。用其测定了锰盐中的痕量铋。测得电活性络合物组成为:铋(Ⅱ):桑色素=1:1,条件稳定常数1gμ=5.0。电极反应为吸附络合物中Bi(Ⅱ)还原为Bi(Hg)。测得电极反应转移系数α=0.42,表面电化学反应的标准速率常数k_s=12.7s~(-1)。     

2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基酚与铅(Ⅱ)、锌(Ⅱ)络合平衡的双系列线性回归法研究

本文用双系列线性回归法研究了Pb(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)与5-Br-PADAP的络合反应,发现在pH5～6.5,30％乙醇溶液中,Pb(Ⅱ)与5-Br-PADAP形成1:1络合物,Zn(Ⅱ)主要形成1:2络合物,两种络合物的稳定常数(lgβ)分别为11.17、22.31,最大吸收波长分别为575、550nm,摩尔吸光系数分别为6.01×10~4、1.34×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。     

乙酰丙酮铕(Ⅱ)稳定常数的测定

稀土的乙酰丙酮络合物的研究已有80多年的历史。三价稀土离子与乙酰丙酮形成络合物的稳定常数早巳系统地测定过^[1]。但是,二价稀土离子,例如铕(Ⅱ)与乙酰丙酮形成络合物的稳定常数未见报道。本文叙述试用pH法测定乙酰丙酮铕(Ⅱ)的稳定常数。     

铅(Ⅱ)-向红菲啰啉络合物极谱吸附波的研究

关于微量铅的测定,常见的有原子吸收法、分光光度法、阳极溶出伏安法等.关于络合物极话吸附法测定微量铅也有报道,但铅(Ⅱ)一向红菲步啉体系的极谱行为研究尚未见报道.该法灵敏度高,选择性较好,简单、快速.其线性范围为1.0×10~(-7)~4.0×10~(-6)mom/L,用于化妆品及牙膏中微量铅的测定,结果满意.2 实验部分2.1 试剂与仪器 1.00×10~(-2)mol/L 铅标准溶液:按常规方法配制(介质为0.2 mol/L HAc溶液);1.00×10~(-2)mol/L向红菲啰啉(BPT)溶液;l mol/LHAc溶液;l mol/L NaAc溶液.JP-3 型示波极谱仪,参比电极为饱和甘汞电极.     

Co(Ⅱ)-色氨酸络合吸附波的研究

用线性扫描吸附伏安法研究了Co(Ⅱ)与色氨酸络合物在悬汞电极上的伏安特性及机理,发现电极反应为吸附在电极表面的Co(Ⅱ)L_2的不可逆还原。在0.05ml·L~(-1)氨—氯化铵介质中,络合物导数峰电流与钻浓度在1.0×10~(-8)～1.0×10~(-6)mol·L~(-1)范围内呈线性,检出下限5.0×10~(-9)mol·L~(-1)。并将此法用于生物样品中钴的测定。     

钴(Ⅱ)与亚氨基二乙酸和α-氨基酸三元配合物的研究

用pH法测定钴(Ⅱ)与亚氨基二乙酸(IDA)(作为第一配体)和甘氨酸(Gly)、丙氨酸(Ala)、正缬氨酸(Nor-Val)、苯基丙氨酸(Phe)、蛋氨酸(Met)、丝氨酸(Ser)、天冬酰胺(Asn)(作为第二配体)的三元配合物的稳定常数,也测定了相同条件下诸配体的质子化常数及Co(Ⅱ)-IDA和Co(Ⅱ)-Met二元配合物的稳定常数。讨论了三元配合物的稳定性和潜在三齿配体的配位情况。     

锰(Ⅱ)-邻菲罗啉络合物的电化学行为及应用

在pH 9.5的氨水-氯化铵缓冲溶液中,锰(Ⅱ)与邻菲罗啉反应生成组成比为1:1稳定且电活性的锰(Ⅱ)-邻菲罗啉络合物.采用线性扫描极谱法和循环伏安法研究了锰(Ⅱ)-邻菲罗啉络合物的电化学行为,提出了茶叶中锰含量的测定方法.对测定条件,包括支持电解质、缓冲溶液的浓度、反应介质的酸度、以及增敏剂的选择等,作了试验并予以优化,并探讨了锰(Ⅱ)-邻菲罗啉络合物极谱峰的电化学性质及电极反应机理.在优化的条件下,还原峰峰电流与锰(Ⅱ)浓度在6.3×10-8～8.0 ×10-7mol·L-1范围内呈线性关系,检出限(3S/N)为2.0×10-8mol·L-1.此法用于茶叶样品分析,加标回收率在97.8%～102.1%之间.     

一次性碳质膜电极电化学发光测定铅(Ⅱ)

基于在一次性碳质膜电极上铅(Ⅱ)与7-I-8-H2QS-5-磺酸形成的配合物对鲁米诺弱的电化学发光有强烈的增敏作用,建立了一种测定铅(Ⅱ)的电化学发光新方法。在最佳的实验条件下,该法的线性范围为2.0×10-8~2.0×10-6g/mL,检出限为6.0×10-9g/mL,相对标准偏差为4.8%[ρ(Pb)=2.0×10-7g/mL,n=11]。     

2-(2′-噻唑偶氮)-5-二甲基氨基酚与Fe(Ⅱ)的分光光度研究及其应用

本文研究了TAM与Fe(Ⅱ)的显色反应,测定了试剂的离解常数,确定了络合物的组成比为2:1,稳定常数β=1.04×10~(12)。结果表明;TAM与Fe(Ⅱ)在pH6.0—9.5范围内形成紫红色络合物,在558nm、752nm处有两个吸收峰。以752nm为工作波长,可选择测定铁,方法简便,灵敏度比邻二氮菲法高3倍。     

4-(2''''-噻唑偶氮)-邻苯二酚与Fe(Ⅱ)反应的分光光度研究及其应用

本文研究了噻唑偶氮邻苯二酚与Fe(Ⅱ)的显色反应,测定了络合物组成、摩尔吸光系数和稳定常数。结果表明在pH7—9.5、聚己二醇辛基苯基醚存在下,形成蓝紫色络合物,其最大吸收峰位于586nm,络合物的摩尔吸光系数为9.6×10~4,是目前测定Fe(Ⅱ)灵敏度较高的显色剂。利用上述显色反应拟定了测定方法,用于生物及环境等样品中微量铁的测定,获得满意的结果。     

铋膜修饰玻碳电极伏安法测定微量铅(Ⅱ)

以铋膜修饰玻碳电极为工作电极,采用阳极溶出伏安法对微量Pb(Ⅱ)进行测定。考察了铋离子浓度、支持电解质pH、沉积时间等因素对测定的影响。实验结果表明,铋膜修饰电极对痕量Pb(Ⅱ)具有良好的电化学响应。在实验选定条件下,Pb(Ⅱ)在10～260!g/L范围内与峰电流呈良好的线性关系,检出限为1.98!g/L。用同一支铋膜电极对50!g/L Pb(Ⅱ)平行测定10次,相对标准偏差(RSD)为2.82%。该电极可应用于井水中铅的测定。     

用铅离子选择电极研究难溶化合物组分的络合平衡

难溶化合物组分络合平衡的研究是比较困难的,因为溶解度很小,在不产生沉淀的稀溶液中测定其平衡组分的方法必须足够灵敏和准确。截至目前为止,只是对少数这类物质的稳定常数作过测定。在所报导的离子选择电极测定法中电极的校正均采用分析浓度校正曲线,相对于金属离子浓度,配位体为不足量,因此只能测得一级络合物的稳定常数。由于研究络合平衡时所要求测定的正是自由离子浓度,因此本文提出用铅离子缓冲溶液作铅电极的校正曲线测定草酸铅和硫酸铅络合物的稳定常数。该法容许相对于铅离子浓度配位体大     

镉(Ⅱ)-meso(4-磺基苯)卟啉络合物的极谱伏安行为

用紫外分光光度法和循环伏安法考察了镉与meso(4-磺基苯)卟啉在强碱性溶液中形成的络合物的特性.结果表明,加入Cd(Ⅱ)后该卟啉的索瑞特(Soret)吸收带发生发红移,循环伏安图上出现了新的还原峰,峰电位为-1.20V(vs.SCE),络合物的络合比为11,稳定常数β=1.19×107.本文还用多种电化学技术证明了络合物的还原峰电流具有吸附特征;用示波极谱法二阶导数波测试了峰电流与镉离子浓度的关系,结果表明镉离子在3×10-7～1×10-5mol/L的浓度范围内与络合物峰电流有良好的线性关系;并求得了电极反应的电子转移数为2.此外本文还对络合物的电极反应机理进行了探讨.     

αNG和βNG在混合溶剂中的离解常数及其铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)络合物的稳定性研究

在25℃和0.1M高氯酸钠存在下,用pH法测定了N-β-萘氨基乙酸二氧六圜-水混合溶剂中的表观酸性离解常数及其与铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)络合物的稳定常数,讨论了该络合物的稳定性。     

四(4-氯苯基)卟啉分光光度法测定微量铅(Ⅱ)

研究了四(4-氯苯基)卟啉与微量铅(Ⅱ)的显色反应,探讨了显色剂、硼砂-氢氧化钠,表面活性剂Tween-80等的用量以及反应时间对配合物的生成以及稳定性的影响.结果表明,在pH＝10的硼砂氢氧化钠缓冲溶液及Tween-80微乳液中,铅(Ⅱ)与四(4-氯苯基)卟啉形成1∶1的稳定配合物.配合物的最大吸收位于466 nm波长处,表观摩尔吸光系数ε＝2.5×105L·mol-1·cm-1,铅(Ⅱ)浓度在160 μg·L-1范围内符合比耳定律.方法用于环境水样中铅的测定,获得较好的结果.     

配位化合物中的线性热力学函数关系——Ⅱ.离子选择电极研究α-氨基酸与铜(Ⅱ)配合物在混合溶剂中的线性热力学函数

用铜离子选择电极测定五种α-氨基酸(对氟苯丙氨酸、丝氨酸、缬氨酸、丙氨酸及α-氨基异丁酸)的铜(Ⅱ)配合物在25.0±0.1、35.0±0.1和45.0±0.1℃,μ=0.16mol L~(-1)KNO_3时于水中及30%(V/V)和50%(V/V)的乙醇-水中的稳定常数.用pH电位法测定了各配体在混合溶剂中的离解常数.实验表明用铜离子选择电极研究上述配合物在混合溶剂中的线性自由能、线性焓和线性熵关系,得到了较好的结果.