水滑石焙烧产物Mg（Al）O为载体的Pt催化剂的正己烷临氢反应性能

制备了以水滑石焙烧产物－Ｍｇ－Ａｌ复合氧化物为载体的Ｐｔ催化剂，并考察了它在氢存在下的烃类转化反应性能，表明此类催化剂具有比一般的Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３更好的正己烷脱氢环化和异构化反应活性和选择性，更低的氢解反应活性。分别制备了以Ｈ２ＰｔＣｌ６、Ｐｔ（ＮＨ３）４（ＯＨ）２和Ｐｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２为浸渍剂的催化剂，其中以用Ｐｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２和Ｐｔ（ＮＨ３）４（ＯＨ）２制备的催化剂的脱氢环化反应和异构化     

探针反应和FTIR法研究Pt与L型沸石的相互作用

探针反应和ＦＴＩＲ法研究Ｐｔ与Ｌ型沸石的相互作用董家禄,朱建华,须沁华,张婕,刘大壮（南京大学化学系,南京,２１０００８）（郑州工学院化工系,郑州,４５０００２）关键词Ｐｔ／Ｌ沸石,沸石催化剂,异丙醇分解反应,Ｐｔ－载体相互作用Ｐｔ的分散度和电子状态...     

丙烷在双功能ZSM—5催化剂上的芳构化

研究了在Ｚｎ、Ｐｔ、Ｚｎ－Ｐｔ（金属）改性的ＺＳＭ－５分子筛上进行的丙烷芳构化反应，并考察了预还的和反应温度对催化丙烷芳构化的影响，结果表明，在ＨＺＳＭ－５ ，低温时主要是发生酸性裂解反应，高温则发生氢转化反应生成芳烃，使用Ｚｎ、Ｐｔ、ＺｎＰｔ改性的ＺＳＭ－５催化剂显著提高丙烷转化率和芳烃选择性，这主要是由于丙烷直接脱氢及中间产物脱氢的活性增强所致，氢气的随同学原改善了Ｐｔ－Ｚｎ双金属催化剂的脱氢     

盐酸处理γ—Al2O3的表面性质及其对负载的Pt的表面性质和反应性能的…

本文研究了用盐酸处理γ－Ａｌ２Ｏ３对Ａｌ２Ｏ３的表面性质以及对Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３的表面性质和反应性能的影响。结果表明盐酸处理的γ－Ａｌ２Ｏ３酸中心（强酸和弱酸中心）数目增加，Ｐｔ在Ａｌ２Ｏ３表面的表观分散度或Ｐｔ的低温活性中心数增加，与此同时，Ｐｔ的高温活性中心数也增多，从而使Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３的氢解、异构化和脱氢环化活性都增加。     

镧改性Pt/KL沸石芳构化催化剂的研究

在Ｐｔ／ＬａＫＬ沸石催化剂中ＰｔＬａ之间存在有相互作用，伴随着Ｌａ３＋的迁移，Ｐｔ粒子更多地进入沸石孔道内部，而不是聚集于沸石外表面，因而改善了Ｐｔ的分散度。适量Ｌａ的引入既保持了Ｐｔ／ＫＬ沸石催化剂较高的芳构化性能，又能较大程度地改善其抗硫性能。     

Sepiolite的改性及Pt/Sep-Al_2O_3催化环己烷脱氢研究(英文)

研究了酸处理对ｓｅｐｉｏｌｉｔｅ结构的影响及环己烷在Ｐｔ／ｓｅｐ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上的脱氢性能。结果表明,酸处理能使Ｓｅｐｉｏｌｉｔｅ骨架中的呐“发生解离,生成一种高比表面积的产物。环己烷在经酸处理的ｓｅｐｉｏｌｉｔｅ担载Ｐｔ催化剂上的脱氢活性远较Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３高。研究结果还表明,在Ｐｔ／ｓｅｐ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上,电子效应较几何效应对环己烷脱氢作用更显著。     

甲烷部分氧化制合成气反应Pt/Al_2O_3和Pt/CeO2/Al_2O_3催化剂的研究(英文)

研究了Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３和Ｐｔ／ＣｅＯ２／Ａｌ２Ｏ３催化剂对甲烷部分氧化制合成气反应的催化活性，发现Ｐｔ／ＣｅＯ２／Ａｌ２Ｏ３显示了比Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３更高的甲烷转化率和合成气选择性。用Ｈ２ＴＰＲ，Ｈ２ＴＰＤ，ＳＥＭ和ＸＲＤ等手段和技术对催化剂进行了表征。ＣｅＯ２与Ｐｔ之间存在较强的相互作用（ＳＭＳＩ），这种作用促进了Ｐｔ在催化剂表面的分散，抑制了Ｐｔ在催化剂表面的迁移，大大降低了催化剂在反应中的完全燃烧活性，提高了催化剂的部分氧化活性和选择性，避免了因催化剂床层局部温度过高而导致催化剂活性下降或失活，提高了催化剂的稳定性。同时，在反应过程中，ＣｅＯ２通过促进水蒸气变换反应（ＷＧＳＲ）的进行使反应体系迅速达到平衡，提高了催化剂对Ｈ２的选择性。     

Pt／NM,Pd／NM催化剂上甲苯深度氧化反应动力学

在氧气过量的条件下，考察了Ｐｔ／ＮＭ、Ｐｄ／ＮＭ催化剂上甲苯深度氧化反应动力学及反应活性。Ｐｔ／ＮＭ催化剂对甲苯的氢化活性高于Ｐｄ／ＮＭ，深度氧化反应服从反应物强吸附双分子反应Ｌｔａｎｇｍｕｉｒ－Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ机理，其动力学方程为：相应的动力学参数，Ｐｔ／ＮＭ为：活化能△Ｅ＝４９．９ｋＪ／ｍｏｌ，吸附热Ｑ＝－２９．６ｋＪ／ｍｏｌ；Ｐｄ／ＮＭ为：△Ｅ＝９４．２ｋＪ／ｍｏｌ，Ｑ＝－１９．１ｋＪ／ｍｏｌ．     

Pt-Gd/KL和Pt/GdKL分子筛的重整催化活性中心研究

通过把Ｇｄ引入Ｐｔ／ＫＬ分子筛单功能重整催化剂，研究ＰｔＧｄ／ＫＬ和Ｐｔ／ＧｄＫＬ分子筛的重整反应性能和活性中心以及催化剂的表面酸碱性。结果表明，Ｇｄ的引入方式和引进量对催化重整反应有明显影响。共浸法制备的催化剂ＰｔＧｄ／ＫＬ，其芳构活性比离子交换法制备的催化剂Ｐｔ／ＧｄＫＬ高，Ｇｄ含量为０１％的Ｐｔ０１Ｇｄ／ＫＬ芳构活性最好。弱酸性和弱碱性物质以及硫化物对ＰｔＧｄ／ＫＬ和ＰｔＧｄＫＬ催化重整反应的影响Ｇｄ小于不含Ｇｄ的Ｐｔ／ＫＬ。Ｇｄ对催化重整反应有两方面影响：其一是与金属Ｐｔ相互作用增加活性中心、加强金属功能；其二是增加催化剂的酸性和裂解产物，降低芳构选择性。     

CO/H在Ru/SiO2和Pt/SiO2催化剂上吸附和反应的成键能研究

采用成键能判据探讨了ＣＯ／Ｈ在Ｒｕ／ＳｉＯ２和Ｐｔ／ＳｉＯ２担体金属催化剂上的吸附和反应，从成键能角度说明了ＣＯ在催化剂上吸附强弱的原因以及ＣＯ氢化活性高低的原因。     

Effect of Ba2+ ion exchange in the Pt/BaKL reforming catalyst

Calcination of BaKL zeolite causes Ba²⁺ ions to migrate to the locked exchange sites. Meanwhile, Pt²⁺ ions in Pt/BaKL zeolite are also located in these sites because of Ba−O−Pt interaction. Therefore, the reduced Pt/BaKL exhibits better dispersion of Pt particles and improved reactivity inn-hexane aromatization than Pt/KL zeolite.     

原位FTIR及探针反应法研究Pt与L沸石的相互作用

本文报道了一种适合催化研究的金属原位IR池,Pt分散在NH~4L沸石上呈缺电子性,在异丙醇分解反应中不显示脱氢活性,但通过加氢抗结炭作用保护着沸石上的酸位,从而增强了NH~4L沸石的酸性催化作用,负载在碱性KL沸石上的Pt呈富电子性,在反应中极易被噻吩中毒(Pt/KL+NH~4L)混合样品在预处理和反应的过程中Pt从KL 向NH~4L沸石上迁移,导致其催化性能相似于Pt/NH~4L,实验证明:Pt与L 沸石载体之间存在着明显的相互作用,由于Pt易给出电子而不易接受电子,因此与酸位的相互作用强于与碱位的相互作用.     

Pt-Ce/KL和Pt/CeKL沸石重整催化剂的研究

ＳＴＵＤＹＯＦＰｔ┐Ｃｅ／ＫＬＡＮＤＰｔ／ＣｅＫＬＺＥＯＬＩＴＥＲＥＦＯＲＭＩＮＧＣＡＴＡＬＹＳＴＳＬｕＷｅｉｑｉ，ＬｉＦｅｎｇｙｉ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＮａｎｃｈａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ３３０...     

化学气相沉积对Pt/KL沸石芳构化性能的影响

PT／KL沸石催化剂对正己烷芳构化有很高的活性及选择性，但是至今为止人们对于其中沸石载体是否起到重要作用仍众说不一．为了深入探讨这一问题，有必要了解Pt粒子在KL沸石孔道内的分散状态．但是要测定小于1nm的Pt粒子需要高分辨电镜，受到实验条件的限制．我们知道，化学气相     

PtSnNa/SUZ-4:丙烷脱氢反应的高效催化剂

丙烷脱氢制丙烯是优化利用炼厂气和油田伴生气资源的一条重要途径.随着丙烯需求量的逐步增加,丙烷脱氢制丙烯日益受到重视.负载型PtSn/γ-Al2O3催化剂具有优良的丙烷脱氢活性和选择性,但在高温、低氢压的反应条件下,催化剂易积炭而失活.近年来,选用了微孔分子筛如ZSM-5和介孔分子筛如SBA-15和MCM-41作为PtSn催化剂的载体,结果表明,具有规整孔道结构的负载型PtSn/分子筛催化剂的丙烷脱氢反应稳定性明显优于PtSn/γ-Al2O3催化剂.SUZ-4分子筛与ZSM-5分子筛结构相似且孔径相当,所不同的是ZSM-5由十元环交叉孔道组成,而SUZ-4由十元环和八元环孔道垂直相交组成.我们用微型催化反应装置结合XRD、BET比表面积和孔体积测试、NH3吸附-程序升温脱附(NH3-TPD)、氢化学吸附、热重分析(TG)、H2程序升温还原(H2-TPR)和程序升温氧化(TPO)等多种物理化学手段研究了负载型PtSnNa/SUZ-4和PtSnNa/ZSM-5催化剂的结构和丙烷脱氢反应性能,以及这两种催化剂在丙烷脱氢反应中催化性能差异的原因.实验结果显示,在丙烷脱氢反应中,负载型PtSnNa/SUZ-4催化剂上丙烯选择性和反应稳定性明显优于PtSnNa/ZSM-5催化剂,说明载体一定程度上会影响催化剂上丙烷脱氢反应性能.XRD,BET比表面积和孔体积测试等表征手段结果表明,SUZ-4和ZSM-5的孔体积和比表面积比较接近,载体的结构又类似,且两者的积碳量也相近,故载体的基本性质和积碳量的差异不是引起催化剂性能差异的原因.NH3-TPD结果表明,H-SUZ-4的酸强度明显强于H-ZSM-5.由于浸渍法制备负载型PtSn催化剂所用前体为具有强酸性的混合溶液(H2PtCl6+SnCl4),存在于SUZ-4分子筛孔道内表面的强酸中心不利于上述前体与SUZ-4分子筛孔道内表面结合.ZSM-5分子筛孔道内表面比较弱的强酸中心,促进了催化剂前体在ZSM-5分子筛孔道内表面的分散与结合.和ZSM-5为载体的催化剂相比,PtSnNa/SUZ-4上Pt粒子大部分分散在载体的外表面,从而金属上的积碳不易引起催化剂的失活.故多孔材料上Pt的分布是影响催化活性差异的主要原因.为进一步证明多孔材料上Pt的分布是影响催化活性差异的主要原因,我们通过二苯并噻吩预处理催化剂的手段证明Pt粒子在分子筛孔内外的分布情况.由于二苯并噻吩的尺寸比较大(0.8 nm)不能进入到分子筛的孔道内(SUZ-4:0.56 nm,ZSM-5:0.56 nm),所以载体孔道外的部分Pt会被二苯并噻吩预处理而失去活性,而孔道内的Pt不会因为预处理仍具有催化活性.实验结果表明,PtSnNa/SUZ-4经过二苯并噻吩预处理后,催化活性大大降低;而PtSnNa/ZSM-5经过二苯并噻吩预处理后,催化活性几乎没有变化.说明PtSnNa/SUZ-4上Pt粒子大部分分散在载体的外表面,从而金属上的积碳不易引起催化剂的失活.     

CVD modified KL zeolite supported Pt for n-hexane aromatization

Modification of non-acidic KL zeolite by chemical vapor deposition (CVD) of Si(OEt)₄ and (CH₃)₃Si–O–Si(CH₃)₃ followed by Pt loading was used to study the influence of zeolite support on the aromatization of n-hexane. Deposited on the framework oxygen ions of the non-acidic zeolite, the silica layer effectively narrowed the pores of KL zeolite. But owing to the appearance of new basic sites, such as potassium oxide (K₂O), the interaction between Pt metal and zeolite support was strengthened, causing Pt particles to be more electron-excess. n-Hexane pulse-flow microreactions were carried out to study the effects on the aromatization reactivity and sulfur poisoning properties.     

新型重整催化剂的研究—Pt／BaKL型沸石中钡的作用

本文采用XRD,NH_3-TPD,IR以及TEM等方法考察了Pt/BaKL沸石中Ba~(2+)的作用。NH_3-TPD结果表明,交换Ba~(2+)后的L型沸石的酸性,由于阳离子的作用仅在弱酸范围内有些改变,但与载铂的沸石的催化活性无明显的对应关系。IR及XRD谱线表明,BaKL沸石中Ba~(2+)在最佳交换度(26.3%)时,随预培烧温度的提高,使Ba~(2+)处于沸石孔道中B、C、D位置,接近于最佳分布,此时IR谱线上1421cm~(-1)处有一新峰。当沸石负载铂后,因铂与Ba~(2+)的相互作用,新峰消失,导致铂粒在沸石上分布更加均匀;铂粒在1.5—3.0nm之间占有最大比例,使得Pt/BaKL沸石呈现芳构化活性及选择性高于Pt/KL沸石,分别为～98%和～95%。     

添加Fe对Pt/KL沸石芳构化及抗硫性能的影响

Pt／KL沸五催化剂对正己烷的芳构化反应具有特别高的活性和选择性，但是它对原料中硫的存在非常敏感，要求合硫量小平川’，而工业催化剂的硫含量允许10’．这使得Pt／KL佛石催化剂一直未能工业化山．近年来，文献上开始出现了一些KL佛石上负载双金属的研究工作［’－’1．通过