镧改性Pt/KL沸石芳构化催化剂的研究

在Ｐｔ／ＬａＫＬ沸石催化剂中ＰｔＬａ之间存在有相互作用，伴随着Ｌａ３＋的迁移，Ｐｔ粒子更多地进入沸石孔道内部，而不是聚集于沸石外表面，因而改善了Ｐｔ的分散度。适量Ｌａ的引入既保持了Ｐｔ／ＫＬ沸石催化剂较高的芳构化性能，又能较大程度地改善其抗硫性能。     

Pt/HL和Pt/KL沸石在异丙醇分解反应中的不同催化行为

Ｐｔ／ＫＬ沸石在异丙醇分解反应中具有很高的脱氢活性,而Ｐｔ／ＨＬ沸石具有明显的缺电子性,在此反应中难以显示出脱氢活性,通过加氢作用,可使沸石的酸位免受积炭覆盖,从而可增强Ｐｔ／ＨＬ沸石的酸性催化作用。     

Pt-Gd/KL和Pt/GdKL分子筛的重整催化活性中心研究

通过把Ｇｄ引入Ｐｔ／ＫＬ分子筛单功能重整催化剂，研究ＰｔＧｄ／ＫＬ和Ｐｔ／ＧｄＫＬ分子筛的重整反应性能和活性中心以及催化剂的表面酸碱性。结果表明，Ｇｄ的引入方式和引进量对催化重整反应有明显影响。共浸法制备的催化剂ＰｔＧｄ／ＫＬ，其芳构活性比离子交换法制备的催化剂Ｐｔ／ＧｄＫＬ高，Ｇｄ含量为０１％的Ｐｔ０１Ｇｄ／ＫＬ芳构活性最好。弱酸性和弱碱性物质以及硫化物对ＰｔＧｄ／ＫＬ和ＰｔＧｄＫＬ催化重整反应的影响Ｇｄ小于不含Ｇｄ的Ｐｔ／ＫＬ。Ｇｄ对催化重整反应有两方面影响：其一是与金属Ｐｔ相互作用增加活性中心、加强金属功能；其二是增加催化剂的酸性和裂解产物，降低芳构选择性。     

载铂铝交联蒙脱土的烷烃芳构化特性──Ⅰ．载铂铝交联蒙脱土对烷烃的择形芳构化作用

对比考察了Ｐｔ／ＫＬ沸石，Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３和载铂铝交联蒙脱土（Ｐｔ／Ａｌ－ＣＬＭ）催化剂对不同碳原子数烷烃的芳构化特性．脉冲微反的评价结果表明：Ｐｔ／Ａｌ－ＣＬＭ比Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３和Ｐｔ／ＫＬ具有较高的转化ｎ－Ｃ８，ｎ－Ｃ９为其对应芳烃的选择性，在转化ｎ－Ｃ８时，产物中的间、对位二甲苯收率很高，而转化ｎ－Ｃ９时有高的正丙苯收率．采用１２９Ｘｅ－ＮＭＲ、ＸＲＤ和孔分布测定考察了Ｐｔ／Ａｌ－ＣＬＭ和Ｐｔ／ＫＬ、Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３之间孔结构的差异．结果表明：由于ｎ－Ｃ８，ｎ－Ｃ９在反应过程中其过渡态的极限尺寸与Ｐｔ／Ａｌ－ＣＬＭ０．９ｎｍ左右的层间域相匹配，因而它对ｎ－Ｃ８，ｎ－Ｃ９具有择形芳构化作用．     

苯基硫脲—磷酸三丁酯—醋酸丁酯体系对铂萃取作用的研究

本文研究了苯基硫脲（ＰＴＵ）－磷酸三丁酯（ＴＢＰ）－醋酸丁酯体系对Ｐｔ（Ⅳ）的萃取作用，发现在１￣６ｍｏｌ／Ｌ ＨＣＬ介质中，若先使Ｐｔ（Ⅳ）与ＰＴＵ（６ｍｏｌ／Ｌ ＨＣＬ溶液）在水相中反应，然后用ＴＢＰ－醋酸丁酯溶液萃取，则铂可被定量萃取至有机相中。用斜率法测得萃合物的组成为Ｐｔ：ＰＴＵ：ＴＢＰ＝１∶１∶２，借助吸收光谱和红外光谱探讨了萃合物的可能结构，并对协同萃取机理进行了讨论。     

顺式Pt（NH3）2Cl2在Kβ及KL沸石上的分解过程及催化性能

采用ＴＰＯ及ＴＧ－ＤＴＡ等方法，对顺式Ｐｔ（ＮＨ３）２Ｃｌ２在Ｋβ及ＫＬ沸石上的分解过程进行了研究，并与还原后铂粒子的分散状态及其对正己烷芳构化的催化的性能相关联。     

三烷基膦－铂－氢配合物的合成及NMR研究

合成了配合物ｔｒａｎｓ－ＰｔＨＸＬ２（Ｌ＝ＰＢｕ３、ＰＰｒ３、Ｐｅｔ３；Ｘ＝Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－、ＳＣＮ－、ＣＮ－），并进行了１ＨＮＭＲ研究。测得Ｐｔ－Ｈ键的１Ｈ在高场的化学位移δＨ＝－８～－２４ｐｐｍ；１Ｊ（Ｐｔ－Ｈ）＝８００～１５００Ｈｚ和２Ｊ（Ｐ－Ｈ）＝１３．０～１７．０Ｈｚ。鉴定了配合物的顺反异构和键合异构。研究了阴离子配体（Ｘ）及中性配体（Ｌ）对Ｐｔ－Ｈ键的δＨ、１Ｊ（Ｐｔ－Ｈ）及２Ｊ（Ｐ－Ｈ）的影响，Ｐｔ－Ｈ键长与Ｐｔ－ＨδＨ的关系。Ｐｔ－Ｈ化学位移与Ｐｔ－Ｈ的伸展振动频率呈线性关系。     

水滑石焙烧产物Mg（Al）O为载体的Pt催化剂的正己烷临氢反应性能

制备了以水滑石焙烧产物－Ｍｇ－Ａｌ复合氧化物为载体的Ｐｔ催化剂，并考察了它在氢存在下的烃类转化反应性能，表明此类催化剂具有比一般的Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３更好的正己烷脱氢环化和异构化反应活性和选择性，更低的氢解反应活性。分别制备了以Ｈ２ＰｔＣｌ６、Ｐｔ（ＮＨ３）４（ＯＨ）２和Ｐｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２为浸渍剂的催化剂，其中以用Ｐｔ（ＮＨ３）４Ｃｌ２和Ｐｔ（ＮＨ３）４（ＯＨ）２制备的催化剂的脱氢环化反应和异构化     

金属-金属氧化物-载体相互作用研究:混合C4烷烃脱氢

以混合Ｃ４烷烃脱氢反应研究了Ｐｔ（Ｐｄ，Ｒｈ，Ｉｒ）－金属氧化物（Ｓｎ，Ｉｎ，Ｓｂ，Ｔｉ，Ｖ，Ｍｏ，Ｍｎ，Ｆｅ的氧化物）－载体的相互作用发现Ｐｔ－Ｉｎ（Ｓｎ）／γ－Ａｌ２Ｏ３，Ｐｔ－Ｆｅ／ＳｉＯ２脱氢性能较好。并根据可变价金属氧化物的特性，金属氧化物含量存在最佳值及载体的性质对“夹心”结构模型进行了讨论。     

甲烷部分氧化制合成气反应Pt/Al_2O_3和Pt/CeO2/Al_2O_3催化剂的研究(英文)

研究了Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３和Ｐｔ／ＣｅＯ２／Ａｌ２Ｏ３催化剂对甲烷部分氧化制合成气反应的催化活性，发现Ｐｔ／ＣｅＯ２／Ａｌ２Ｏ３显示了比Ｐｔ／Ａｌ２Ｏ３更高的甲烷转化率和合成气选择性。用Ｈ２ＴＰＲ，Ｈ２ＴＰＤ，ＳＥＭ和ＸＲＤ等手段和技术对催化剂进行了表征。ＣｅＯ２与Ｐｔ之间存在较强的相互作用（ＳＭＳＩ），这种作用促进了Ｐｔ在催化剂表面的分散，抑制了Ｐｔ在催化剂表面的迁移，大大降低了催化剂在反应中的完全燃烧活性，提高了催化剂的部分氧化活性和选择性，避免了因催化剂床层局部温度过高而导致催化剂活性下降或失活，提高了催化剂的稳定性。同时，在反应过程中，ＣｅＯ２通过促进水蒸气变换反应（ＷＧＳＲ）的进行使反应体系迅速达到平衡，提高了催化剂对Ｈ２的选择性。     

原位FTIR及探针反应法研究Pt与L沸石的相互作用

本文报道了一种适合催化研究的金属原位IR池,Pt分散在NH~4L沸石上呈缺电子性,在异丙醇分解反应中不显示脱氢活性,但通过加氢抗结炭作用保护着沸石上的酸位,从而增强了NH~4L沸石的酸性催化作用,负载在碱性KL沸石上的Pt呈富电子性,在反应中极易被噻吩中毒(Pt/KL+NH~4L)混合样品在预处理和反应的过程中Pt从KL 向NH~4L沸石上迁移,导致其催化性能相似于Pt/NH~4L,实验证明:Pt与L 沸石载体之间存在着明显的相互作用,由于Pt易给出电子而不易接受电子,因此与酸位的相互作用强于与碱位的相互作用.     

Pt-Ce/KL和Pt/CeKL沸石重整催化剂的研究

ＳＴＵＤＹＯＦＰｔ┐Ｃｅ／ＫＬＡＮＤＰｔ／ＣｅＫＬＺＥＯＬＩＴＥＲＥＦＯＲＭＩＮＧＣＡＴＡＬＹＳＴＳＬｕＷｅｉｑｉ，ＬｉＦｅｎｇｙｉ（ＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＡｐｐｌｉｅｄＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＮａｎｃｈａｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ３３０...     

氧化锶催化性质：Ⅱ.SrO,MgO上异丙醇的分解反应

ＳｒＯ，ＭｓＯ对异丙醇的分解反应有各自的作用形式，因而产物分布也有明显差别．ＭｇＯ上异丙醇分解，在较低温度时，主要产物为丙酮和丙烯；随温度升高，生成丙烯的量增加，而丙酮的量减少，直至消失，在ＳｒＯ上，异丙醇在较高温度时反应，产物几乎为丙酮，丙烯的生成量极少。认为：产物中丙烯来源于异丙醇在催化剂表面强酸中心上的脱水；丙酮在ＭｇＯ上来源于强碱中心和酸中心协同作用异丙醇的脱氢，而在ＳｒＯ上则是ＳｒＯ表面极强的碱中心作用异丙醇而脱氢制得。     

MgO在NaY沸石上的分散及其催化性能

采用微波辐射方法将ＭｇＯ直接分解在ＮａＹ沸石上,从而获得强碱性活性位。ＭｇＯ／ＮａＹ具有耐水冲刷性,克服了通常负载型固体碱在水中易流失的弱点,并在２７３Ｋ的顺式－２－丁烯异构化反应中具有催化活性。     

硼、钾改性KX沸石上甲苯和甲醇的侧链烷基化反应

研究了硼、钾改性ＫＸ沸石催化剂的甲苯侧链烷基化反应性能。结果表明,硼和钾同时改性可显著地提高甲苯侧链烷基化反应活性,Ｈ３ＢＯ３和ＫＯＨ在催化剂样品浸渍过程中形成了不同化学计量比的碱金属硼酸盐,该硼酸盐在沸石上作为新的碱性中心而有利于醇的催化脱氢。实验发现,各样品的甲苯侧链反应产物收率与异丙醇分解产物丙酮选择性之间有较好的关联。此外,酸碱中毒试验也进一步证实碱性位在反应中起主要作用     

化学气相沉积对Pt/KL沸石芳构化性能的影响

PT／KL沸石催化剂对正己烷芳构化有很高的活性及选择性，但是至今为止人们对于其中沸石载体是否起到重要作用仍众说不一．为了深入探讨这一问题，有必要了解Pt粒子在KL沸石孔道内的分散状态．但是要测定小于1nm的Pt粒子需要高分辨电镜，受到实验条件的限制．我们知道，化学气相     

新型重整催化剂的研究—Pt／BaKL型沸石中钡的作用

本文采用XRD,NH_3-TPD,IR以及TEM等方法考察了Pt/BaKL沸石中Ba~(2+)的作用。NH_3-TPD结果表明,交换Ba~(2+)后的L型沸石的酸性,由于阳离子的作用仅在弱酸范围内有些改变,但与载铂的沸石的催化活性无明显的对应关系。IR及XRD谱线表明,BaKL沸石中Ba~(2+)在最佳交换度(26.3%)时,随预培烧温度的提高,使Ba~(2+)处于沸石孔道中B、C、D位置,接近于最佳分布,此时IR谱线上1421cm~(-1)处有一新峰。当沸石负载铂后,因铂与Ba~(2+)的相互作用,新峰消失,导致铂粒在沸石上分布更加均匀;铂粒在1.5—3.0nm之间占有最大比例,使得Pt/BaKL沸石呈现芳构化活性及选择性高于Pt/KL沸石,分别为～98%和～95%。     

CVD modified KL zeolite supported Pt for n-hexane aromatization

Modification of non-acidic KL zeolite by chemical vapor deposition (CVD) of Si(OEt)₄ and (CH₃)₃Si–O–Si(CH₃)₃ followed by Pt loading was used to study the influence of zeolite support on the aromatization of n-hexane. Deposited on the framework oxygen ions of the non-acidic zeolite, the silica layer effectively narrowed the pores of KL zeolite. But owing to the appearance of new basic sites, such as potassium oxide (K₂O), the interaction between Pt metal and zeolite support was strengthened, causing Pt particles to be more electron-excess. n-Hexane pulse-flow microreactions were carried out to study the effects on the aromatization reactivity and sulfur poisoning properties.