制备方法对MoO_3／ZrO_2结构的影响及MoO_3／ZrO_2固体超强酸的结构特征 Ⅰ．ZrO_2的形态与样品比表面的研究

ＸＲＤ，ＤＴＡ，比表面测定等结果表明，制备方法对ＭｏＯ３／ＺｒＯ２结构有决定性影响．仲钼酸铵浸渍仅经干燥的Ｚｒ（ＯＨ）４再经高温焙烧所得团体超强酸ＭｏＯ３／ＺｒＯ２（Ⅰ）与浸渍晶态ＺｒＯ２所得部分氧化催化剂ＭｏＯ３／ＺｒＯ２（Ⅱ）的载体形态有明显不同．（１）ＭｏＯ３／ＺｒＯ２（Ⅰ）的比表面数倍于ＭｏＯ３／ＺｒＯ２（Ⅱ）；（２）ＭｏＯ３含量增加时，ＭｏＯ３／ＺｒＯ２（Ⅰ）的比表面逐步增大至一极大值再缓缓下降，而ＭｏＯ３／ＺｒＯ２（Ⅱ）的比表面随ＭｏＯ３含量增加而单调下降；（３）在ＭｏＯ３／ＺｒＯ２（Ⅰ）中，ＺｒＯ２以介稳四方相存在，而在ＭｏＯ３／ＺｒＯ２（Ⅱ）中则是稳定的单斜相．在此基础上研究了事先引入的活性组分在载体织构形成过程中的作用，包括延迟ＺｒＯ２晶化，阻碍晶粒长大及与之相关的相变等，并讨论了ＭｏＯ３／ＺｒＯ２（Ⅰ）中ＭｏＯ３最佳含量的科学含义．     

ZrO2催化合成气制异丁烯

制得了纯净的单斜和四方晶形ＺｒＯ２，给出了制取单一晶形的条件：ＰＨ值保持在９．５左右能够生成单斜晶形成ＺｒＯ２；四方晶形ＺｒＯ２的生成需要ＰＨ≥１１．５，催化反应结果表明，晶形对慢丁烯的选择性有着重要的影响，单斜晶形ＺｒＯ有利于异丁烯的生成；四方晶形ＺｒＯ２使异丁烯的生成量显著降低，不同方法制备的ＺｒＯ２催化性能有所没，超临界流体干燥法制得的ＺｒＯ２催化剂的舔生科物选择性均高于其它方法，文中对此反     

用晶型超细粒子ZrO2制备SO4^2^—／ZrO2超强酸催化剂的研究

用超临界流体干燥法制备了超细粒子晶型ZrO_2,并用稀H_2SO_4溶液对其进行处理,制得了对甲醇转化反应具有高活性的SO_4~(2-)/ZrO_2超强酸催化剂.首次发现,晶型金属氧化物ZrO_2,当它是超细粒子(粒径<0.1μm)时,同样可以用H_2SO_4溶液浸渍的方法制得SO_4~(2-)/ZrO_2固体超强酸.这一事实同时还说明,超细粒子与非超细粒子不仅在某些物理性质上有较大区别,而且在化学性质上也有差别.     

ZrO2／SO4^2—超强酸体系形成过程的研究

本文用XRD、TG-DTG-DTA、SEM和化学分析等多种实验手段研究了浸渍H_2SO_4的无定形ZrO_2在不同焙烧温度下的晶化和相变,失水和失硫等过程.实验结果表明,这些过程与超强酸的形成密切相关,在ZrO_2/SO_4~(2-)超强酸体系中不存在水和游离H_(2)SO_(4),体系超强酸强度最高时ZrO_2呈四方晶相,晶体表面约有略少于1/3的Zr原子与SO_4~(2-)根相结合.     

制备参数对ZrO2气凝胶超细粉织构和结构性质的影响 Ⅰ.水凝胶pH值

用超临界流体干燥（ＳＣＦＤ）法制备出大孔高比表面ＺｒＯ２气凝胶超细粉，详细考察了初始水凝胶ｐＨ值对ＺｒＯ２超细粉形貌、晶相组成、颗粒大小与分布、比表面积及孔结构等织构和结构性质的影响。在实验范围内，当水凝胶ｐＨ值为１０．３０时，所制得的ＺｒＯ２超细粉具有最大的比表面积和孔体积，最小的表观堆密度和平均粒径，颗粒分布均匀狭窄，颗粒间连接成三维网络构状态，较好地保持了凝胶原始织构。     

ZrO2及SO^2—4／ZrO2超强酸催化剂的XRD分析

用ＸＲＤ技术从定性和定量上对ＺｒＯ２，特别是ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２超强酸催化剂的物相和四方相ＺｒＯ２的含量进行了详细的考察。结果表明，ＳＯ＾２－４的引入使ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２的晶化温度比ＺｒＯ２大约提高了１００Ｋ，并且使亚稳态四方相ＺｒＯ２得以稳定。亚稳态四方相ＺｒＯ２的含量主要受处理液浓度和焙烧温度的影响。处理液浓度越大，四方相含量越高；焙烧温度越高；四方相含量越低。强酸性的Ｈ２ＳＯ４溶液比弱     

制备参数对ZrO2气凝胶超细粉织构和结构性质的影响 Ⅱ.老化时间…

用超临界流体干燥（ＳＣＦＤ）法制备ＺｒＯ２气凝胶超细粉，详细考察了各个制备参数对其织构和结构性质的影响。结果表明，制备大孔高比表面ＺｒＯ２气凝胶超细粉较适宜的条件为：水凝胶在母液中老化时间尽可能长，锆盐溶液浓度～０．１７ｍｌ／ｌ，醇水交换度达到醇凝胶液相水含量～２．５２Ｗ％，操作温度～２６０℃，操作压力℃７．５ＭＰａ。     

SO4^2—／ZrO2超强酸催化剂的XPS研究

对ＸＰＳ技术对不同焙烧温度，不同Ｈ２ＳＯ４浓度制得的ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２和不同反应温度下反应后ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２超强酸催化剂的表面元素电子结合能及表面元素的相对含量进行了分析。结果表明，焙烧温度和反应温度对催化剂表面元素Ｚｒ，Ｏ，Ｓ的氧化态没有影响，但Ｚｒ，Ｏ的电子结合能随温度的升高而下降；Ｏ（－２）至少可归结为三种存在形式的氧；ＳＯ４＾２－可以在催化剂表面富集，且当Ｈ２ＳＯ４浓度为０．５ｍ     

高能脉冲电沉积ZrO2和ZrO2-Y2O3涂层

研究了在１８－８不锈钢塑料和陶瓷上高能脉冲电沉积ＺｒＯ２和ＺｒＯ２－Ｙ２Ｏ３涂层的基本规律和影响因素,在１０００℃空气中的高温氧化实验结果表明,电沉积ＺｒＯ２涂层和ＺｒＯ２－Ｙ２Ｏ３涂层后,１８－８不锈钢的抗高温氧化性能提高２０倍以上,氧化物的抗剥落能力提高１００倍以上,其中ＺｒＯ２－Ｙ２Ｏ３涂层的性能更佳。     

超细ZrO3催化剂的织构和晶相结构对合成甲醇,异丁醇的影响

采用超临界干燥法制备ＺｒＯ２超细催化剂，用于一氧化碳加氢合成甲醇，异丁醇。考察了催化剂的焙烧温度，焙烧时间以及碱金属助剂对合成醇性能的影响，并结合Ｎ２吸附，ＴＥＭ，ＸＲＤ表征，研究催化剂的织构，体相结构与催化活性的关系。发现随着催化剂焙烧温度升高，焙烧时间的延长，ＺｒＯ２由四方晶型向单斜晶型转变；浸渍Ｋ２ＣＯ３在焙烧过程中能够稳定ｔ－ＺｒＯ２，浸渍Ｎａ２ＣＯ３则促进四方晶型向单斜晶型的转变。     

氧化铜/氧化锆甲醇合成催化剂的性能研究

以超临界干燥法制得的超细ＺｒＯ２为载体，浸渍铜后所得的ＣｕＯ／ＺｒＯ２催化剂对ＣＯ／Ｈ２合成甲醇呈现出较好的活性选择性，反应温度对催化剂的活性和选择性有较大的影响，ＸＰＳ结果表明，载体和活性组分间存在着相互作用，ＴＰＲ结果说明ＣｕＯ／ＺｒＯ２中的铜以两种形式存在，一种为体相铜，另一咱为高度分散的铜，后者的含量和甲醇产率存在着顺应关系，它应是关键的活性组分。     

新型纳米介孔二氧化锆担载的镍基催化剂甲烷干气重整性能评价

采用固体反应．模板剂晶化法合成出纳米介孔二氧化锆，并以其为载体通过浸渍法制备了Ni基催化剂，考察了载体性质对催化剂活性和稳定性的影响．结果表明，以四方晶相纳米二氧化锆为载体的催化剂性能更佳，并对其影响因素进行了分析．     

C掺杂ZrO_2四方纯相粉体的甲醇溶剂热制备及热稳定性研究

在ZrO(NO_3)_2·2H_2O-CO(NH_2)_2-CH_3OH溶剂热过程中,水的缺乏使得甲醇通过其甲氧基与Zr~(4+)发生亲核取代或以分子配位,直接参与锆盐的水解-缩聚反应,形成具有[ZrO_z(OH)_p(OCH_3)_q·rCH_3OH]_n结构的无机聚合物;同时,甲醇对聚合物低的溶解能力强烈抑制了Ostwald熟化过程,阻碍了溶剂热产物的晶化与热力学支持的结构重排。尿素通过其水解作用与锆盐竞争体系中的水及锆物种骨架上的羟基,这不仅导致无机聚合物中Zr-O-Zr键合相对Zr-OH键合的比例增加,使得溶剂热产物发生结构重排的几率进一步下降;而且也一定程度上增加了溶剂热产物中甲氧基的含量。含有大量甲氧基团的溶剂热产物经400℃焙烧后,形成C掺杂ZrO_2。C掺杂与溶剂效应共同稳定了ZrO_2的四方相。在500-600℃中等温度、空气气氛焙烧过程中,C掺杂ZrO_2四方相结构显示了良好的热稳定性;提高焙烧温度至700℃,游离于颗粒表面的C被完全氧化去除,固溶于晶格中的C也部分脱溶,导致了部分四方相失稳转变成单斜相。     

离子色谱法测定工业二氧化锆中氯离子

建立了工业二氧化锆中氯离子的超声分散–离子色谱检测法。采用超声分散的方式辅助萃取,超声后的样品经过0.22μm的滤膜过滤,取清液进行检测。以20 mmol/L氢氧化钾溶液作为流动相,流量为1.5 m L/min。该方法的检出限为0.000 2%,测定结果的相对标准偏差小于3%(n=6),加标回收率为92.0%~110.0%。与电位滴定法进行比对,两种方法检测结果相符。该方法简便准确,检出限低,有推广应用价值。     

液相沉淀法在有机溶剂中制备ZrO2超细粒子的研究

以氧氯化锆（ＺｒＯＣｌ２·８Ｈ２Ｏ）为原料在有机溶剂中用液相沉淀法制备了ＺｒＯ２超细粒子，运用透射电镜（ＴＥＭ）、Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、差热热重（ＤＴＡＴＧ）等分析手段对粉体ＺｒＯ２进行了表征。结果表明，ＺｒＯ２粒子颗粒均匀、分散性良好，平均粒径为２５ｎｍ。实验还发现，制备过程在有机溶剂中进行，并采用低温热处理的方法可以有效地排除溶胶中水的影响，从而消除了合成粉体中硬团聚体生成的现象。     

ZrO2载体上Pd,Ag,Co催化剂用于甲烷完全氧化反应的研究

用浸渍法制备了Ｐｄ／ＺｒＯ２、Ａｇ／ＺｒＯ２和Ｃｏ／ＺｒＯ２等催化剂用一完全氧化反应。实验表明,对Ｐｄ／ＺｒＯ２催化剂,焙烧温度对共催化生影响很大,最佳焙烧温度为２８０℃。对Ｐｄ／ＺｒＯ２催化剂,最佳Ｐｄ负一为１０Ｗ％。随总流量增大,甲烷论率下随Ｏ２／ＣＨ４进料比减小,甲烷转化率下降。其它负载型金属催化剂如Ａｇ,Ｃｏ等用于甲烷氧化反应中具有一定的活性,但活性低于Ｐｄ。Ｐｄ－Ｃｏ双金属催化剂可望是理     

WO3／ZrO2固体强酸催化剂上异丁烷—丁烯烷基化反应的研究：Ⅲ.超 …

制备了以超细ＺrＯ２为载体的ＷＯ３／ＺrＯ２、ＳＯ４＾２－／ＺrＯ２、ＭoＯ３／Ｚr Ｏ２固体强酸催化剂,并用ＸＲＤ、ＤＴＡ－ＴＧ、Ｈ２－ＴＰＲ、ＮＨ３－ＴＰＤ等方法表征了其晶型结构、表面状态和酸性。结果表明,超细ＺrＯ２中的Ｔ－晶相所占比例虽有所下降,但具有更大的比表面积、酸强度和对金属氧化物的负载能力,且酸强度随焙烧温度升高而增强,表明其表面状态亦有较大变化。研究了以超细ＺrＯ２为载体的固体强酸催化     

复合材料K_8[Fe(H_2O)CdW_(11)O_(39)]/PANI/ZrO_2的制备、表征及光催化性能

采用静电自组装法制备了复合材料K_8[Fe(H_2O)CdW_(11)O_(39)]/PANI/ZrO_2.运用UV,IR,XRD,SEM-EDS和N_2吸附-脱附的检测手段对其进行了表征,并以该化合物作为催化剂,研究了其对孔雀石绿溶液的光降解情况.通过实验确定最佳的光降解条件:孔雀石绿溶液的初始浓度为25mg/L,孔雀石绿溶液的初始pH值为2,K_8[Fe(H_2O)CdW_(11)O_(39)]/PANI/ZrO_2的用量为0.05g.在最佳的条件下,孔雀石绿溶液的脱色率可达98.68%.因此,K_8[Fe(H_2O)CdW_(11)O_(39)]/PANI/ZrO_2是一种光催化性能良好的复合材料.