镝对固体超强酸催化剂ZrO2-Dy2O3/SO42--HZSM-5的酸性和稳定性的影响

合成了固体超强酸催化剂ＺｒＯ２－Ｄｙ２Ｏ３／ＳＯ４＾２－,并将其负载于分子筛ＨＺＳＭ－５上,制成复合型固体超强酸催化剂ＺｒＯ２－Ｄｙ２Ｏ３／ＳＯ４＾２－ＨＺＳＭ－５）以下简称催化剂ＺＤＳＨ）,采用Ｈａｍｍｅｔｔ批示剂法,吸附吡淀的ＴＰＤ法,考察催化剂ＺＤＳＨ的酸强度及其分布;通过热重分析（ＴＧＡ）、差热分析（ＤＴＡ）方法,考察镝对催化剂ＺＤＳＨ稳定性的作用;运用红外光谱（ＩＲ）法,分析催化剂ＺＤＳ     

γ-Al2O3负载Cr促进SO2-4/ZrO2固体超强酸研究

将Ｃｒ促进的ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２（ＳＺ）固体超强酸Ｃｒ－ＳＺ负载于γ－Ａｌ２Ｏ３载体上,制成Ｃｒ－ＳＺ／Ａｌ２Ｏ３系列固体超强酸,利用探针反应考察了其超强酸性,中强酸性和弱酸性的变化情况,详细研究了样品的比表面、硫含量、ＺｒＯ２晶化情况及正丁烷低温异构化反应活性,结果发现,负载后部分Ｃｒ－ＳＺ的正丁烷低温异构化反应活性显著提高,含铬样品酸强度和脱氢性能的增强对其正丁烷异构化反应活性的提高均有贡献,样品酸性和脱氢性之间的合适匹配使Ｃｒ－ＳＺ／Ａｌ２Ｏ３显示出很高的正丁烷异构化反应活性。     

SO^2—4／TiO2和SO^2—4／Fe2O3固体超强酸研究

用ＸＲＤ、ＴＧ－ＤＴＧ、ＳＥＭ和化学分析等手段研究了浸渍Ｈ２ＳＯ４的无定形ＴｉＯ２和Ｆｅ２Ｏ３在焙烧过程中的晶化、相变、失水及失硫情况，总结出ＳＯ＾２－４／ＭｘＯｙ型固体超强酸具有与ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２体系相同的形成规律。用ＩＲ光谱和常温正戊烷异构化反应对ＳＯ＾２－４／ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３的超强酸性进行了表征，表明它们与ＳＯ＾２－４／ＺｒＯ２体系具有相似的表面酸位结构，无水状态主要为Ｌ酸位，吸水     

异丁烷-丁烯烷基化反应催化剂的研究

制备了一系列不同焙烧温度的Ｚｒ（ＳＯ４）２及Ｚｒ（ＳＯ４）２负载量不同的Ｚｒ（ＳＯ４）２／Ａｌ２Ｏ３（ＳｉＯ２）固体强酸催化剂,用ＸＲＤ、ＩＲ、ＢＥＴ、ＴＧ－ＤＴＡ、ＮＨ３－ＴＰＤ、Ｈａｍｍｅｔｔ指示剂等方法研究了该催化体系的晶型、结构、比表面、酸量及酸强度随负载量和焙烧温度的变化规律。将Ｚｒ（ＳＯ４）２负载在Ａｌ２Ｏ３和ＳｉＯ２两种载体上呈现不同的特性。在Ａｌ２Ｏ３上明显地延缓了Ｚｒ（ＳＯ４）２     

SO_4~（2－）／TiO_2和SO_4~（2－）／Fe_2O_3固体超强酸研究

用ＸＲＤ、ＴＧ－ＤＴＧ、ＳＥＭ和化学分析等手段研究了浸渍Ｈ_２ＳＯ_４的无定形ＴｉＯ２和Ｆｅ_２Ｏ_３在焙烧过程中的晶化、相变、失水及失硫情况，总结出ＳＯ４２－／ＭｘＯｙ型固体超强酸具有与ＳＯ４２－／ＺｒＯ２体系相同的形成规律；用ＩＲ光谱和常温正戊烷异构化反应对ＳＯ４２－／ＴｉＯ２和ＳＯ４２－／Ｆｅ_２Ｏ_３的超强酸性进行了表征，表明它们与／ＺｒＯ_２体系具有相似的表面酸位结构，无水状态主要为Ｌ酸位，吸水后部分Ｌ酸位可转变为Ｂ酸位，但这两种体系的超强酸性均比ＳＯ４２－／ＺｒＯ_２弱，其Ｈ０大约在－１３～－１４之间．     

S2O2-8/ZrO2固体超强酸的研究

以Ｓ２Ｏ８＾２－浸渍无定形Ｚr（ＯＨ）４,制得较ＳＯ４＾２－／ＺrＯ２酸性更强的固体超强酸。用正丁烷异构化反应考察了Ｓ２Ｏ８＾２－／ＺrＯ２的酸性。结果表明,在对 ＺrＯ２有促进作用的非卤素阴离子中,Ｓ２Ｏ８＾２－是最好的促进剂。最佳焙烧条件下Ｓ２Ｏ８＾２－／ＺrＯ２固体超强酸比ＳＯ４＾２－／ＺrＯ２的酸性更强。３５℃下,Ｓ２Ｏ８＾２－／ＺrＯ２上正丁烷异构化反应速率较ＳＯ４＾２－／ＺrＯ２提高了１．２倍     

SO2-4/ZrO2-Al2O3及载Pt催化剂上正丁烷异构化反应

研究了ＳＯ４＾２－／ＺrＯ２－Ａl２Ｏ３固体超强酸催化剂与制备条件的关系,探讨了催化剂表面结构及晶化程度,并在Ｎ２活化条件下用脉冲色谱法考察了催化剂催化正丁烷异构化反庆活性。结果表明,添加Ａ１可提高催化剂的催化剂的催化活性,降低反应温度,载铂对提高催化剂的活性和稳定性更为有效。     

SO(2-)4/Ti-Al-O固体超强酸的酸强度及催化性能

ＳＯ４＾２＾－／Ｔｉ－Ａｌ－Ｏ型固体超强度酸可用于邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）的合成，当Ｔｉ／Ａｌ原子比为２时，催化性能优于ＳＯ４＾２＾－／ＴｉＯ２，且催化剂的制备条件对其酸强度，表面积和催化活性有较大的影响。使用ＴＰＤ技术对催化剂的酸强度分布进行了表征，发现在ＳＯ４＾２＾－／Ｔｉ－Ａｌ－Ｏ型固体超强度酸中，存在着三种酸中心（弱酸，中等强度酸和超强酸），中等强度的酸中心浓度与ＤＯＰ合成的催化活性有有     

固体超强酸催化剂SO4^2——MoO3—ZrO2中MoO3的作用与催化性能

根据固体超强酸催化剂ＳＯ４＾２－ＭｏＯ３－ＺｒＯ２的特点,结合活性评价结果,用ＢＥＴ、ＤＴＡ／ＴＧ、ＸＲＤ、ＬＲＳ等方法,对其进行了物性表征,考察了催化剂的结构形态、性质随催化剂组成的变化,以及催化剂的物性结构特点与催化活性的关系。研究结果表明,ＭｏＯ３含量对催化剂活性有着显著影响;催化剂的比表面积随ＭｏＯ３的含量变化存在极大值;ＭｏＯ３具有延迟ＺｒＯ２晶化、稳定ＳＯ４＾２－的作用,并提高了ＳＯ４     

MoO3在Ga2O3上的分散研究

采用ＸＲＤ,ＬＲＳ,ＦＴ－ＩＲ,ＵＶ－ＤＲＳ和ＴＰＲ研究了ＭｏＯ３在体载体Ｇａ２Ｏ３上的分散情况。结果表明：ＭｏＯ３的分散状态受Ｇａ２Ｏ３表面结构的影响,ＭｏＯ３在Ｇａ２Ｏ３上的分散容量约为８．４μｍｏｌ／ｍ＾２;低于该分散容量时,Ｍｏ＾６＋主要以高分散态存在于Ｇａ２Ｏ３表面,而高于该分散容量时,除在分散态的Ｍｏ－Ｏ物种外,还有残余的ＭｏＯ３晶相出现。ＴＰＲ结果表明：ＭｏＯ３低于分散容量时,体系中     

二甲胺乙基膦酸钡新型固体碱催化剂的研究

首次用二甲胺乙基膦酸与氯化钡在碱性溶液中制得二甲脘乙基膦酸钡载体,用５％ＮａＯＨ溶液处理该载体,制得相应的固体碱,并用元素分析,ＩＲ、ＴＧ、ＤＴＡ、ＤＴＧ对其进行了表征,用指示剂法,测得固体碱碱强度（Ｈ－）为９．３～１５．０;采用苯甲酸滴定法,测定了载体２和固体碱３在水中的游离碱量;讨论了载体制备中,驾流时间对载体２和固体碱３在水中游离碱量的影响。将固体碱用于催化Ｋｏｎｅｖｅｎａｇｅｌ缩合反应,产     

WO3/ZrO2固体强酸催化剂上异丁烷-丁烯烷基化反应的研究Ⅲ. 超细ZrO2载体对催化剂性能的影响

制备了以超细ZrO2为载体的WO3/ZrO2、 SO4 2-/ ZrO2、 MoO3/ZrO2固体强酸催化剂 ,并用XRD、 DTA-TG 、 H2-TPR、 NH3-TPD等方法表征了其晶型结构、表面状态和酸性. 结果表明,超细ZrO2及其催化剂均主要以T-晶相存在,与通常以Zr(OH)4为载体制备的同类催化剂相比,ZrO2中的T-晶相所占比例虽有所下降,但具有更大的比表面积、酸强度和对金属氧化物的负载能力,且酸强度随焙烧温度升高而增强,表明其表面状态亦有较大变化. 研究了以超细ZrO2为载体的固体强酸催化剂上, 异丁烷-丁烯的烷基化反应,与通常以Zr(OH)4为载体制得的催化剂相比,其具有更好的烯烃转化率,在烷基化产物中, C5～C7裂解产物较多,使C80的选择性有所下降.     

氧化物对Hβ沸石催化行为的影响

用ＸＲＤ、ＸＰＳ“ＮＨ３－ＴＰＤ、ＦＴ－ＩＲ及化学吸附等手段研究了负载Ｂ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３等氧化物对Ｈβ沸石表面酸性和丙烯醚化反应性能的影响。结果表明：负载的Ｂ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３ｇｎ Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３沸石间有较强的相互作用，Ｂ和Ｆｅ的化学环境有明显改变，氧化物调变了Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３沸石的酸性，使总酸量增加，强酸中心强度下降，Ｌ酸中心比例提高，氧化物使丙烯醚化反应活性增强，抑制了异丙醇脱水反应、现烯     

SO_4~（2－）／ZrO_2超强酸制备方法的改进

用ＢＥＴ、ＸＲＤ、流动指示剂法、化学分析、低温正丁烷异构化反应等手段研究了制备条件对ＺｒＯ２前驱体和ＳＯ／ＺｒＯ２超强酸性能的影响．实验结果表明，采用不同的制备条件，ＺｒＯ２前驱体的比表面可相差１．８倍，ＳＯ／ＺｒＯ２的酸强度相差约１０００倍．ＳＯ／ＺｒＯ２的正丁烷异构化反应活性相差约３００倍．ＺｒＯ２最高比表面可达２４５ｍ２／ｇ，ＳＯ／ＺｒＯ２酸强度为Ｈ０≤－１．６０，２０℃时ＳＯ／ＺｒＯ２正丁烷异构化反应速率常数为１５．５×１０－３ｈ－１。     

添加非金属元素Si对固体超强酸SO_4~(2-)/TiO_2的改性研究

采用共沉淀法引入Ｓｉ对ＳＯ２－４／ＴｉＯ２进行改性，制得了ＳＯ２－４／Ｔｉ－Ｓｉ－Ｏ系列固体超强酸，试样经ＩＲ、ＳＥＭ、ＸＲＤ表征和低温正戊烷异构化活性测试，发现超强酸中心是硫酸根离子与金属原子Ｔｉ结合形成的双配位螯合结构，在超强酸性的样品中ＴｉＯ２均呈锐钛矿晶型。引入Ｓｉ仅迟滞ＴｉＯ２晶化过程，控制Ｓｉ在ＳＯ２－４／Ｔｉ－Ｓｉ－Ｏ体系中的含量可以有效调节固体超强酸的酸性，并提高正戊烷异构化反应的选择性。     

复合催化剂中H-ZSM-5酸性对合成气制二甲醚的影响

对合成气制二甲醚（ Ｄ Ｍ Ｅ）复合催化剂中脱水组分 Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ ５ 分子筛进行水热处理及 Ｎ Ｈ３ Ｔ Ｐ Ｄ、 Ｃ Ｏ２ Ｔ Ｐ Ｄ 表征． 研究结果表明, 在 Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ ５ 分子筛脱水组分上具有两种酸性中心,高温 Ｎ Ｈ３ 的脱附峰代表强酸中心, 低温 Ｎ Ｈ３ 的脱附峰代表弱酸中心． 同时, 亦有两种不同强度的碱中心． 随 Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ ５ 水热处理温度的提高, 总酸量及强酸中心数量逐渐降低, 碱性中心数目随 Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ ５ 水热处理温度的提高略有增加, Ｄ Ｍ Ｅ的选择性随之提高． Ｄ Ｍ Ｅ 主要是在 Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ５ 分子筛的弱酸中心上生成． 对 Ｈ Ｚ Ｓ Ｍ５ 于 ６００ ℃处理后与铜基催化剂混合制得的复合催化剂, 对其反应性能考察后发现, 当 Ｈ２／ Ｃ Ｏ≈２ 时, ４～６ Ｍ Ｐａ、２ ０００～３ ０００ ｈ－ １、２６０ ℃为最适宜反应条件． 此时, Ｃ Ｏ 的转化率≥ ９０％ , 对 Ｄ Ｍ Ｅ 和甲醇的选择性为９６％ , Ｄ Ｍ Ｅ 在所有有机产物中的选择性≥ ８０％ , Ｄ Ｍ Ｅ的含量≥ ２０％ ． 提高反应压力, Ｃ Ｏ 的转化率及 Ｄ Ｍ Ｅ 在产物中的含量有较大提高, 但对 Ｄ Ｍ Ｅ的选择性影响不大．     

SO_4~(2-)/TiO_2、PO_4~(3-)/TiO_2、BO_3~(3-)/TiO_2系列固体酸的酸性、结构和晶相的研究

制备了ＳＯ４２－／ＴｉＯ２（Ⅰ）、ＰＯ４３－／ＴｉＯ２（Ⅱ）、ＢＯ３３－／ＴｉＯ２（Ⅲ）系列固体酸。用ＩＲ、Ｒａｍａｎ光谱对该系列固体酸进行结构表征,结果表明ＳＯ４２－与ＴｉＯ２表面的结合为螯合式双配位结构和共价硫酸盐共存,ＰＯ４３－与ＴｉＯ２表面的结合为桥式三配位结构,ＢＯ３３－与ＴｉＯ２表面的结合为单齿单配位结构和螯桥混合式三配位结构共存。用由溶液中正丁胺的吸附等温线测定固体表面酸度的方法测定了样品的酸量,结果表明酸量大小为Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ。用ＸＲＤ技术对该系列固体酸进行考察,衍射图分析提示该系列固体酸主要都为锐钛矿型晶型,但Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中又各自夹杂其它不同的晶型     

SO4^2—／TiO2,PO4^3—／TiO2,BO3^3—／TiO2系列固体酸的酸性,结构和晶 …

制备了ＳＯ４＾２－／ＴｉＯ２（Ｉ）、ＰＯ４＾３－／ＴｉＯ２（Ⅱ）、ＢＯ３＾３－／ＴｉＯ２（Ⅲ）系列固体酸。用ＩＲ、Ｒａｍａｎ光谱对该系列固体酸进行结构表征,结果表明ＳＯ４＾２－与ＴｉＯ２表面的结合为螯合式双配位结构和共价硫酸盐共存,ＰＯ４＾３－与ＴｉＯ２表面的结合为桥式三配位结构,ＢＯ３＾３－与ＴｉＯ２表面的结合为单齿单配位结构和螯桥混合式三配位结构共享。用由溶液中正胺的吸附等温线测定固体表面酸度     

锂铅磷酸盐表面上激光促进异丁烷选择氧化制甲基丙烯酸

采用共沉淀法,制备了５％Ｌｉ３ＰＯ４－Ｐｂ３（ＰＯ４）２固体材料。运用ＸＲＤ、ＩＲ、ＴＰＤ和ＬＳＳＲ技术,研究了其晶体结构、表面构造、化学吸附特性和激光促进异丁烷选择氧化的反应性能。结果表明,复合盐的主体晶相为Ｐｂ３（ＰＯ４）２,Ｌｉ３ＰＯ４以分子分散态掺杂在主体相中;其表面存在Ｌｅｗｉｓ碱位（Ｐ＝Ｏ和Ｐ－Ｏ－Ｐｂ键中的Ｏ＾２－）及Ｌｅｗｉｓ酸位、Ｐｂ＾２＋ｔ Ｌｉ＾＋;异丁烷的两个甲基中的Ｈ分别     

SO4^2—／ZrO2和SO4^2—／Al2O3—ZrO催化剂上的正戊烷反应

研究了添加Ａｌ对ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２超强酸样品的晶化,比表面、硫含量、超强酸性和正戊烷反应性能的影响,考察了活化温度、反应温度、Ａｌ含量和载Ｐｔ对催化剂活性和选择性的影响。ＳＯ４＾２／Ａｌ２Ｏ３－ＺｒＯ２催化剂的酸强度与ＳＯ４＾２－／ＺｒＯ２基本相当,但超强酸位经后者多,未载Ｐｔ时正戊烷反应活性和稳定性明显高于后者,负载Ｐｔ后,正戊烷异构化选择性和稳定性大大提高,但Ｐｔ／ＳＯ４＾２－／Ａｌ２Ｏ３