应用阳离子交换树脂催化水解蔗糖──Ⅱ.蔗糖水解最佳反应条件选择

本文研究H+型强酸性阳离子交换树脂为蔗糖水解催化剂时，催化剂柱温、蔗糖进料浓度和空速等工艺条件对蔗糖水解的影响．结果表明，蔗糖在离子交换树脂柱内的较佳水解温度段为40～54℃；在相同蔗糖水解率下，空速随蔗糖进料浓度的增高而增高、较高的进料浓度有利于充分发挥催化剂效能；若适当降低蔗糖水解程度，可明显提高空速，提高生产率。     

蔗糖水解反应速率常数的毛细管电泳测定方法研究

利用具有高分辨率和高灵敏度的毛细管电泳-电化学检测方法直接测定蔗糖及其水解产物的浓度随反应时间变化的规律．在HCI催化下，对不同温度时蔗糖的水解反应速率常数进行了测定，并求得反应活化能Ea为109．8kJ／mol．该方法比经典的旋光度测定方法更直观简便，结果令人满意．     

非水相中固定化脂肪酶催化性能的研究

以离子交换树脂为载体,用离子交换吸附法固定化脂肪酶,对影响固定化过程的各种因素进行了考察,确定了最优条件。得到的固定化酶催化合成月桂酸月桂醇酯,考查了在不同lgP值有机溶剂中的催化反应,异辛烷为最佳反应介质,最佳水含量为8％,最佳酸醇摩尔比为1：2,最适催化温度为55℃,得到的活化能Eα为19．00kJ／mol。     

旋光法测蔗糖水解反应速率常数实验的改进

蔗糖水解反应是物理化学实验之一,实验中所用的无机酸催化剂对旋光仪有强腐蚀性,会缩短仪器的正常使用时间;测试废液如果不进行处理就直接排放会对环境造成污染。针对实验中存在的这些不足,探讨了用强酸性阳离子树脂代替无机酸催化蔗糖水解,通过测定旋光度求得催化反应速率常数和活化能。实验结果表明:强酸性阳离子树脂催化蔗糖水解反应能达到与无机酸催化相同的实验效果,而且实验使用过的树脂经水洗涤后可循环使用。1　实验原理　　蔗糖水解反应为:　　　　C12H22O11 +H2O阳离子树脂C6H12O6 +C6H12O6蔗糖葡萄糖果糖　　在 323. 2~…     

二重态下反应HCCO(2A″)+O2(3∑-g)的势能面理论研究

选用cc-p VDZ，cc-pVTZ基组用密度泛函方法(B3LYP)研究了基态羰游基自由基HCCO(2A″)与基态氧分子O2(3∑g^-)反应的机理，在B3LYP／cc-pVDZ优化的几何构型基础上，使用CCSD(T)／cc-pVDZ方法进行了单点能校正．此外，还采用基于B3LYP／6-31G^*几何构型及振动频率的G383理论对所有驻点进行了更精确的能量计算．结果表明，只需越过6．31kJ／mol或6．23kJ／mol的位垒，氧分子中的一个氧原子便很容易地与羰游基中紧邻氢原子的碳原子相结合得到两个总能较比反应物低88．11kJ／mol或84．85kJ／mol的开环中间体，此二开环中间体很容易发生C-C-O-C环合或C-O-O环合从而转化为更稳定的环式异构体(总能较比反应物低149．81kJ／mol和54．97kJ／mol)，转化位垒分别为8．73kJ／mol和86．44kJ／mol,该二环式异构体均很容易分解为反应的最终产物H CO CO2,其它可能的通道也在本文中有所探讨。     

离子交换树脂CM—FF在神经生长因子分离,纯化中的应用

本文采用国产阳离子交换树脂CM－FF，两步柱层析从小鼠颌下腺中分离、纯化神经生长因子（β-NGF），并与Whatman公司的CM-C（CM32）离子交换树脂进行了比较。结果表明：CM－FF吸附β－NGF的最适pH分别为6．8和40，最佳流速：柱Ⅰ0．5ml／min，柱Ⅱ0．3ml／min，最佳解析剂为含0．4mol／LNaCl的pH9．0的Tris-HCl缓冲液。CM-FF每克可吸附小鼠颌下腺粗蛋白3-4g，最终纯化得β-NGF2－3mg。CM－FF在分离、纯化β－NGF的应用效果与CM－32是基本相同的，可以替代或至少部分替代CM-32，用于β-NGF的分离、纯化。     

Ru/Mn-Ce/TiO2催化剂催化湿式氧化丁二酸的反应活性和动力学研究

在二氧化钛载体中通过掺杂Ru，Mn，Ce制备了一系列用于催化湿式氧化的催化剂，利用XRD，TEM，BET等手段对催化剂进行了表征．在反应温度T=210～270℃，氧分压Po2=2．1MPa条件下，在间歇式高压反应釜中对丁二酸进行了降解实验．催化剂在反应中有很高的催化活性．催化剂在30min内对丁二酸降解的COD去除率为54．4～98．3％．Ru及Mn，Ce的氧化物对催化活性都有促进作用．建立了丁二酸催化湿式氧化的一级分段动力学模型．基于COD的一段及二段反应的活化能分别为43．74kJ／mol和54．28kJ／mol．     

3-羰基吡唑质子转移过程的理论研究

采用密度泛函B3LYP／6—311G^＊＊方法,对3-羰基吡唑几何构型进行了全自由度优化,获得了它们的几何结构和电子结构．计算并考察了3-羰基吡唑的两种构象即syn和anti构象的稳定性以及3-羰基吡唑进行结构互变的质子转移过程的四种可能途径：（a）分子内质子转移;（b）水助质子转移;（C）同种二聚体双质子转移;（d）异种二聚体双质子转移．计算结果表明3-羰基吡唑的syn构象中N2-H型的稳定性大于N1-H型,进行质子转移时途径（C）所需要的活化能最小（52．78kJ／mol）,途径（a）所需要的活化能最大（200．59kJ／mol）;3,羰基吡唑的。anti构象中N1-H型的稳定性大于N2-H型,进行质子转移时途径（d）所需要的活化能最小（61．09kJ／mol）,途径（a）所需要的活化能最大（204．15kJ／mol）．     

离子交换法提纯蔗糖-6-乙酸酯的研究

研究了应用离子交换树脂分离提纯蔗糖－6－乙酸酯的方法，蔗糖－6－乙酸酯的平均回收率为80.06%，平均纯度为90.48%，并用红外光谱、质谱、核磁共振等方法对蔗糖－6－乙酸酯的结构进行了鉴定。     

氯化1-乙基-3-甲基烷基咪唑分子结构及其氢键作用能的密度泛函研究

采用量子化学密度范函方法计算研究了氯化1-乙基-3-甲基咪唑盐（[EMIM]C1）正负离子间相互作用的平衡构型和Cl^-离子从不同方位与咪唑阳离子的结合能．计算发现Cl^-可在咪唑环平面上结合形成离子键，其结合能为．368．97kJ／mol，还可与环上的三个H原子形成氢键，其氢键键长和结合能分别为0．2000nm／-378．03kJ／mol、0．2339nm／-344，69kJ／mol和0．2301nm／-346，01kJ／mol．结合能包括氢键作用能和正负离子的静电作用能，后者为主要贡献．从理论上展示了该离子液体的氢键结构．     

无溶剂及微乳液体系中脂肪酶催化红花油水解的动力学

 在无溶剂及二(2-乙基己基)丁二酸酯磺酸钠(AOT)/异辛烷/磷酸盐缓冲液微乳液体系中,研究了黑曲霉脂肪酶催化红花油水解反应的动力学. 结果表明,无溶剂及微乳液体系中反应的活化能分别为32.205和7.391 kJ/mol. 酶在无溶剂体系中的热稳定性高于微乳液中. 无溶剂及微乳液体系中的表观米氏常数分别为0.135和0.101 mol/L. 在两种体系中,乙醇对水解反应的抑制作用均为竞争性可逆抑制,且均在底物浓度大于0.819 mol/L时出现底物抑制现象. 结合胶团催化理论和酯键水解机理对两种体系中酶水解性能的差异进行了解释.     

固定化乳杆菌细胞的离子交换吸附发酵生产乳酸

本文提出了固定化乳杆菌细胞的离子交换吸附发酵生产乳酸的新方法，该法以海藻酸钙凝胶为载体包埋固定化细胞用于生产乳酸，将离子交换树脂填充柱与发酵反应器相连接，用于从发酵液中及时地分离出产物乳酸。这种新方法成功地消除了产物乳酸对乳酸菌生长和产物形成的抑制作用。与常规的发酵法相比，利用离子交换树脂吸附发酵使糖转化率和乳酸生产速率分别由８６．２％和０．３２８ｇ／Ｌ·ｈ提高到９４．７％和０．４８２ｇ／Ｌ·ｈ。     

毛细管电泳电化学检测测定阿司匹林水解反应速率常数

本文利用毛细管电泳-电化学检测方法研究了阿司匹林水解产物水杨酸的浓度随反应时间变化的规律。在pH7．4的中性条件下,在不同温度下对阿司匹林水解反应速率进行了测定,并分别求得反应活化能Ea为786．8kJ／mol。     

离子交换法从发酵液中提取L-异亮氨酸

采用天然高分子絮凝剂壳聚糖对L-异亮氨酸发酵液进行预处理，在发酵液pH=2，壳聚糖用量30mg／L的条件下可取得较好的絮凝效果．并通过静态吸附实验，考察了pH和L—异亮氨酸浓度对平衡吸附量的影响．最后确定了732″离子交换树脂提取L-异亮氨酸的最佳工艺条件：上柱发酵液pH=2，上样速度0．6BV／h，洗脱液为0.5mol／L的NH4Cl．流出液经脱色、浓缩结晶后得L-异亮氨酸成品，总提取率为55％．     

OH+ C2H2N←C2H3 + NO→CH3 + NCO反应机理的密度泛函理论研究

应用密度泛函理论研究了反应通道(a)C2H3 NO→CH3 NCO和(b)C2H3 NO→OH C2H2N的反应机理．在B3LYP／6-31G(d)水平上优化了反应物、中间体、过滤态、产物的几何构型，通过频率分析确定了11个中间体和10个过渡态．所有的反应物、中间体、过渡态、产物都在CCSD／6-311 G(d，P)水平上进行了单点能较正．并讨论了反应的异构化过程．计算结果表明10是能量最低的中间体，比反应物的能量低308．479kJ／mol；过渡态1／3，2／5，3／4，4／8比反应物的能量高，其中3／4是能量最高的过渡态，比反应物的能量高91．894kJ／mol．通道(a)和(b)的理论放热值分别为111．059和96．619kJ／mol．     

离子交换法纯化重组类人胶原蛋白Ⅱ的研究

用阳离子交换树脂CM-52分离纯化类人胶原蛋白Ⅱ（Human Collagen-like Bioprotein Ⅱ，HCBⅡ）。通过实验，分别确定了静态吸附和柱层析吸附的操作条件，即静态吸附：在pH4．0、NaCl0．15mol／L、进料浓度7g／L，处理量17．26ml／g树脂的条件下进行吸附，吸附时间为60min；柱层析：在pH4．0、NaCl0．15mol／L、进料浓度5g／L、流速5ml／min的条件下进行吸附。然后上柱，在pH4．0、NaCl0．30mol／L下进行脱附。实验表明，采用静态吸附的方式吸附HCBⅡ，然后上柱洗脱，HCBⅡ的吸附量可达到48、6mg／g树脂，回收率83．8％，操作时间短，分辨率高，最终纯化的HCBⅡ达电泳纯，分子量为97kD。     

两性离子交换树脂吸附L-苹果酸热力学研究

本文研究了两性离子交换树脂柱吸附分离L－苹果酸的热力学行为，在分析柱上测定了不同温度时的吸附等温线热力学性能的变化，结果表明，当温度对20℃至80℃变化时，该树脂对L－苹果酸的吸附量显著减小。故可采用热水作为洗脱剂进行脱附。进一步计算得该树脂吸附热△H为－34.89KJ/mol，该值远大于一般的酸／碱离子交换树脂，因而温度对其平衡产生很大的影响。     

离子交换树脂纯化酪蛋白磷酸肽研究

通过单因素实验和正交试验确定了使用D-201型大孔强碱性阴离子交换树脂纯化酪蛋白磷酸肽(CPPs)的操作条件为：洗脱温度40℃、洗脱酸(HCI)浓度0．2mol／L、洗脱速度2．3ml／min、进样浓度2％(w／v)，进一步应用HPSEC技术分析考察了离子交换树脂纯化后含磷洗脱峰分子量分布情况，并计算了产品氮磷比与纯化收率．     

C_(70)R_2(R=OH,CH_3)的结构和电子光谱

INDO方法研究了C70R2（R＝OH，CH3）4种异构体的结构和稳定性，表明1，9－C70（OH）2比7，8－C70（OH）2稳定，两者能量差为38．5kJ／mol，而7，8－C70（CH3）2比1，9－C70（CH3）2能量低23．0kJ／mol．以优化构型为基础，对C70R2（R＝OH，CH3）的电子光谱进行了理论预测．     

蔗糖酯合成新方法的研究

本法以苛性钾与脂肪酸甲（乙）酯首先反应生成的部分中性皂作为乳化分散剂，使蔗糖和脂肪酸甲（乙）酯在熔融状态下直接发生酯交换反应合成蔗糖酯．适宜的反应条件为：蔗糖／硬脂酸甲酯／苛性钾／催化剂的摩尔比１：（１～２）：（０．４～０．６）：０．００３６；１３５～１４０℃、２６６６～６６６５Ｐａ负压下反应３～３．５ｈ。所得粗产物含蔗糖酯５５％，其中单酯６２％。