非化学计量的混合价态氧化钼(VI,V)修饰微电极的电化学制备

在新鲜配制的Na2MoO4的弱酸性水溶液中, 通过循环电位扫描在碳纤维微电极表面可沉积一层均匀的蓝色氧化钼(VI, V)薄膜, 膜的厚度通过电量进行控制。在电沉积之前, 电极的阳极化处理不仅可以加快氧化钼的电沉积, 而且可以改善膜的伏安行为。溶液的pH值对膜的电沉积和伏安行为有极大的影响。膜的阴极过程被认为是产生青钼铜: HxMoO3 (0相似文献   

双层类脂膜修饰玻碳电极研究去甲肾上腺素电化学行为及其分析应用

报道了去甲肾上腺素在双层类脂膜修饰玻碳电极上的电化学行为。在 0 .8～ - 0 .3V(vs.Ag/AgCl)电位范围内 ,于 pH 6 .5、0 .0 1mol/LKH2 PO4 Na2 HPO4底液中 ,去甲肾上腺素产生很灵敏的氧化峰电流。该电流与去甲肾上腺素浓度在 3.5× 10 -6～ 3.1× 10 -4mol/L范围内呈良好线性关系。该电极可作为检测去甲肾上腺素的新型的高灵敏度电化学生物传感器。     

Mo-HMS的制备及其催化丙烯液相环氧化反应性能

采用一步水热法合成了Mo-HMS催化剂,并用X射线衍射、N2吸附-脱附、透射电镜、激光拉曼光谱和紫外-可见光谱对催化剂的结构及表面钼物种进行了表征.结果表明,一步水热法可将Mo物种引入HMS载体中,而不破坏分子筛孔道结构,Mo物种在载体表面呈多种分布状态,包括单核的钼物种、聚集状态的多聚钼酸根离子(如Mo7O246)和晶相MoO3.与浸渍法制备的MoO3/HMS及溶胶-凝胶法制备的MoO3/SiO2相比,一步法可以使催化剂中MoO3晶相的含量分别下降39%和61%,在丙烯与异丙苯过氧化氢的环氧化反应中,Mo-HMS表现出最佳的催化性能.这可归结于Mo-HMS中Mo物种较高的分散度.     

邻氨基酚在硫堇分子自组装膜修饰金电极上的电化学行为及其测定

在 0 .0 5 mol/L p H4.2的 HAc- Na Ac- PHP(邻苯二甲酸氢钾 )缓冲溶液中 ,用硫堇分子自组装膜修饰金电极对邻氨基酚的电化学行为进行了初步研究。研究发现 ,邻氨基酚在 - 0 .1 V左右出现一可逆氧化还原峰 ,在 0 .38V( vs.SCE)左右产生一阳极峰。两峰均由邻氨基酚的氧化还原引起 ,较正处的阳极峰表现出吸附波的性质 ,该峰较灵敏 ,适于伏安测定。该峰的峰电流与邻氨基酚的浓度在 1 .0× 1 0 - 6 ～ 5 .0× 1 0 - 4mol/L范围内呈线性关系 (相关系数 r =0 .9991 )。该方法可用于邻氨基酚含量的测定     

阳极氧化铝模板上热扩散法制备MoOx纳米阵列

采用简单的热扩散法, MoO3可在模板纳米孔道内有序生长, 经还原后获得MoO2和金属Mo纳米管／线阵列. 运用XRD、SEM、TEM、HRTEM等技术对产物进行了表征. 结果表明: 在70 nm孔径的阳极氧化铝模板上, H2/N2气氛下600 ℃时的还原产物为单晶MoO2; 而在50 nm的模板上, 同样条件的还原产物为MoO2微晶聚合体. 乙醇的加入能够大大改善产物的形貌. H2气氛, 650 ℃以上温度下进一步还原得到了金属Mo纳米管阵列.     

Ti/α-PbO2/β-PbO2电极电化学降解2-氯酚

采用电化学沉积法在Ti基底上制备了复合电极Ti/α-PbO2/β-PbO2,扫描电镜结果表明电极呈现由β-PbO2小晶体组成的菜花状微观形貌.所制电极在电化学降解环境污染物2-氯酚时表现出较高的电催化效率、较好的电极稳定性和较长的电极寿命.用正交实验优化了电化学降解2-氯酚的实验条件.在最优的实验条件(2-氯酚初始浓度50 mg/L,电解质0.1 mol/L Na2SO4,温度35oC,阳极电流密度20 mA/cm2)下电化学降解180 min后,2-氯酚的去除率达100%.动力学结果表明, Ti/α-PbO2/β-PbO2电极上2-氯酚的电化学氧化符合准一级动力学过程.     

氢氧化钠水溶液体系中金属铬的电化学氧化过程

铬铁电氧化溶出技术是一种全新的制备铬酸钠的方法,具有反应条件温和、过程可控、工艺环保等优点,然而金属铬在NaOH水溶液中的电化学氧化过程尚不明确. 本文采用循环伏安法（CV）和阳极极化法（LSV）对金属铬在NaOH水溶液中的电化学氧化过程进行研究. 使用EDS、SEM、XRD和XPS对电解前后的金属铬表征,判断中间物的产生,使用紫外可见分光光度计验证电解液中生成了铬酸钠. 结果表明,金属铬和中间产物Cr(OH)₃可能依次发生电化学氧化直接生成Na₂CrO₄,阳极极化为金属铬的活化. 随着NaOH溶液浓度的增加,Cr(OH)₃和Na₂CrO₄的生成量在增加,金属铬电化学氧化制备铬酸钠的适宜条件为碱浓度≥ 2 mol·L^-1,阳极电势≥ 1.6 V（vs. SCE）.     

含氧阴离子的离子色谱法研究

 在含有阴、阳离子双官能团的色谱柱上 ,用两种浓度的Na2 HPO4洗脱液分别同时分离了 5种和 7种含氧阴离子 ,并且实现了元素不同价态的分析。 7.5mmol/LNa2 HPO4( pH 9.3)适于同时分离SeO32 - ,HAsO42 - ,SeO42 - ,WO42 - ,MoO42 - ,GeO32 - 和CrO42 - ;0 .75mmol/LNa2 HPO4(pH 9.3)适于同时分离IO3- ,H2 AsO3- ,BrO3- ,NO2 - 和NO3- ;检测波长为 2 0 4nm。另外 ,选择其它 4种阴离子色谱柱进行比较 ,对分离机理进行了初步的研究。     

过渡金属二取代三元杂多酸盐的制备和表征

在水中由Na2 WO4 ·2H2 O ,Na2 MoO4 ·2H2 O和KH2 PO4 ·2H2 O反应生成具有半Dawson结构的钨钼混配杂多阴离子Na9PW6Mo3O34 ·1 0H2 O。以阴离子和过渡金属硝酸盐为原料在水溶液中合成了一系列过渡金属二取代的具有Keggin结构的杂多酸四丁基铵盐 [TBA]4 Hn[PW7Mo3M2 O38(H2 O) 2 ]·C3H6O(n =1 ,M =Fe3+;n =3,M =Mn2 +,Co2 +,Ni2 +,Cu2 +) ,用元素分析和波谱进行了表征。     

合金元素Nd对Pb-Ag阳极在H_2SO_4溶液中电化学行为的影响（英文）

采用循环伏安、线性扫描、电化学阻抗和环境扫描电镜对比研究了Pb-Ag和Pb-Ag-Nd阳极的阳极膜和析氧反应.结果表明,合金元素Nd促进了Pb/PbOn/PbSO4(1≤n2)膜层的生长.在高极化电位区间(高于1.20V(vs Hg/Hg2SO4/饱和K2SO4溶液)),Nd有利于低价铅的化合物(PbOn,PbSO4)向α-PbO2和β-PbO2转变.此外,环境扫描电镜形貌和线性扫描分析证明Pb-Ag-Nd表面生成的阳极膜较Pb-Ag的阳极膜更厚且更致密.因此,Pb-Ag-Nd阳极表面的阳极膜可以给合金基底提供更好的保护.另一方面,电化学阻抗测试揭示了两种阳极的析氧反应均受中间产物的形成和吸附控制.Nd可以降低阳极膜/电解液界面处中间产物的吸附阻抗且增加中间产物的覆盖率,从而提高析氧反应活性.综上所述,合金元素Nd可提高Pb-Ag阳极的耐腐蚀性,降低阳极电位进而起到节能降耗的作用.     

Corrosion Behavior of Carbon Steel in Lithium Bromide Solution

Weight‐loss tests and electrochemical techniques are used to study the inhibition of BTA and Na₂MoO₄ either individually or in different combinations for carbon steel in boiling 10.24 mol/L LiBr solution containing 0.07 mol/L LiOH. The result indicates the corrosion of carbon steel is effectively inhibited when BTA or Na₂MoO₄ is added to the solution individually. The adsorptions of BTA or Na₂MoO₄ on carbon steel surfaces can be well fitted to a Langmuir adsorption isotherm. The free energy of adsorption of BTA and Na₂MoO₄ are ?45.07 kJ/mol and ?40.69 kJ/mol, respectively. The corrosion rate is decreased to the minimal value, which is 8.39 μm/y, when 7.28 × 10^?4 mol/L Na₂MoO₄ and 8.39 × 10^?4 mol/L BTA are added to a 10.24 mol/L LiBr solution containing 0.07 mol/L LiOH. The inhibition mechanism of the above mixed inhibitors results from the complemental effect of the compact inner layer film composed of Fe‐BTA and the absorbed MoO₄^2? in small quantity of the active site and the outer layer. The passive film of the coordination compound and the adsorbed MoO₄^2? prevent Br^? from absorbing and effectively decrease the corrosion of carbon steel.     

山梨酸钾与Zn2+在NaCl溶液中对Q235钢的缓蚀协同作用

采用失重法、电化学法、X射线光电子能谱(XPS)和扫描电子显微镜(SEM)研究了0.5 mol/L NaCl溶液中,山梨酸钾(PS)与Zn²⁺对Q235钢的缓蚀协同效应。 失重实验结果表明,在0.5 mol/L NaCl溶液中,PS对Q235钢具有一定的缓蚀效果,缓蚀效率随PS质量浓度的增加而增大,当添加PS的质量浓度为25.0 g/L时,最大缓蚀效率仅为38.37%,而PS与Zn²⁺复配后存在显著的缓蚀协同作用,缓蚀效率高达91.03%。 动电势极化结果表明,PS与Zn²⁺混合物可同时抑制Q235钢的阴、阳极反应,属于阳极型缓蚀剂。 阻抗谱表明,该混合物可在电极表面形成致密的保护膜。 XPS分析证明保护膜是由PS、铁的氧化物/氢氧化物和Zn(OH)₂沉淀组成。     

Formation and Oxidation of Hydrogen Molybdenum Bronze on Platinum Electrode in Sulfuric Acid Solution

Hydrogen molybdenum bronze (HxMoO3) can be electrodeposited on platinum and oxidized in two steps to the hydrogen molybdenum bronze with less amount of hydrogen HyMoO3 (y相似文献   

含钼碱性电解液中小分子醇在铂黑电极上氧化时的周期性及非周期性振荡

乙醇和甲醇在含钼碱性溶液中的铂黑电极上氧化时,在一定条件下可得到循环伏安曲线的周期性及非周期性振荡．通过微调下限电位可控制振荡的周期,其中非周期性振荡具有混沌的特性．讨论了钼的存在及碱浓度的变化对振荡的影响．结果表明,钼的氧化还原振子在电极表面与小分子醇的氧化过程中发生耦合作用是导致振荡的关键     

Ni-Mo合金电沉积层织构及形成机理

在组成为：０．２２ｍｏｌ／Ｌ硫酸镍、０．０６ｍｏｌ／Ｌ钼酸钠和０．３ｍｏｌ／Ｌ柠檬酸钠的溶液,于纯铜片上采用恒电流沉积,所得Ｎｉ－Ｍｏ合金沉积层经Ｘ射线衍射测定,结果表明在温度为２５℃～５０℃,电流密度为１０ｍＡ·ｃｍ－２～３０ｍＡ·ｃｍ－２范围,Ｎｉ－Ｍｏ合金沉积层表现为（１１１）择优取向．循环伏安和电位阶跃实验表明镍钼合金电结晶过程按照连续成核和三维生长方式进行．Ｎｉ－Ｍｏ合金电沉积过程的电化学交流阻抗谱表明Ｎｉ－Ｍｏ共沉积过程经历了吸附中间产物步骤,由于吸附态物种氢氧化镍和钼的氧化物将阻化晶粒（１１１）晶面的生长,从而使镍钼沉积层表现为（１１１）择优取向．     

Electrochemical behavior of CoCrMo implant in Ringer's solution

CoCrMo has been successfully employed as an orthopedic and orthodontic material because of its excellent corrosion resistant and suitable biocompatibility. The purpose of this research was to investigate the susceptibility of CoCrMo in Ringer's solution at three different temperatures: 22 °C, 37 °C, and 60 °C. The corrosion behavior of CoCrMo was carried out by using common electrochemical methods such as open circuit potential, potentiodynamic measurement, electrochemical impedance spectroscopy (EIS), and Mott–Schottky measurements. CoCrMo was passivated by the air, forming a passive film, which was not destroyed during the immersion in electrolytes under different temperatures. Results from potentiodynamic tests showed that at high anodic potentials, the passive film did not demonstrate significant localized corrosion and rather exhibited overall passive film degradation corresponding to the general corrosion of the alloy in Ringer's solution at the three temperatures. EIS measurements showed the presence of the stable passive film on the alloy surface when tested at open circuit potential. Mott–Schottky test indicated that the preformed passive film is an n‐type semiconductor due to the presence of a donor species. This is implied by the existence of oxygen vacancies and interstitial metallic cations. As the potential increased, the Cr³⁺ oxidized and produced soluble Cr⁴⁺ species. This resulted in the film changing to a p‐type semiconductor owing to the dissolution and creation of cation vacancies (acceptor species). The passive film rupture was not due to p‐type characteristics but rather was a result of the considerable oxidative dissolution of the film at high anodic potential. Copyright © 2013 John Wiley & Sons, Ltd.     

双相不锈钢的选择性腐蚀研究(英文)

双相不锈钢中的铁素体(α相)和奥氏体(γ相)具有不同的晶体结构和化学成分,使之在水溶液环境中表现不同的耐蚀特征.本文应用空间分辨电化学技术测量2205双相不锈钢中铁素体和奥氏体的电位差异,并用电镜技术分析了α相和γ相的选择性腐蚀形态.结果表明,在0.01mol/LNaCl溶液中,铁素体的腐蚀电位比奥氏体高,而在2mol/LH2SO4+xmol/LHCl溶液中,双相不锈钢在活化＿钝化电位区出现两个明显的阳极电流峰.铁素体相的选择性腐蚀发生在较负的阳极峰电位,而奥氏体则在较正的阳极电位峰发生选择性腐蚀.     

高碳铬铁在氢氧化钠水溶液中电化学氧化过程

铬铁电化学氧化法是一种新的制备铬酸钠的方法,然而高碳铬铁在NaOH水溶液中的电化学氧化过程尚不明确。 采用循环伏安法(CV)、稳态极化法(LSV)等电化学测试方法对金属铬、高碳铬铁在NaOH水溶液中的电化学氧化过程进行研究,通过扫描电子显微镜(SEM)、能量散射谱(EDS)和X射线光电子能谱(XPS)对高碳铬铁电解后固相产物表征,判断固相产物的组成。 结果表明,高碳铬铁不同于金属铬的电氧化过程,它在NaOH溶液中通过Cr(0)→Cr(Ⅵ)的电氧化方式生成铬酸钠,中间产物Cr(OH)₃和Fe(0)发生电化学反应生成稳定的FeCr₂O₄。 随着NaOH浓度的增加,电势较低时,受高碳铬铁中Fe(0)的影响,高碳铬铁容易在NaOH水溶液中发生钝化;当电势足够正时,钝化膜溶解,生成铬酸钠、氢氧化铁和亚铬酸亚铁,同时,阳极表面有氧气析出。 高碳铬铁电化学氧化制备铬酸钠的适宜条件:碱浓度≥2 mol/L,阳极电势≥1.6 V(vs.SCE)。     

离子注N对人体用金属材料在人工模拟体液中的阳极极化行为的影响

采用电化学技术研究了离子注N对人体用金属材料 ,SUS316L不锈钢、钴合金和钛合金在人工模拟体液中的阳极极化行为影响 .自腐蚀电位和阳极极化曲线的测量结果表明 ,离子注N后材料的耐蚀性明显有所提高 .通过X射线衍射与AES分析发现 ,材料表面有金属氮化物析出 ,其化学效应和机械隔离起到了改善电化学性能的作用 .