祛痘类化妆品中3种禁用除螨剂的高效液相色谱检测及质谱确证

建立了同时测定祛痘类化妆品中3种禁用除螨剂(克霉丹、灭螨猛和克螨特)的高效液相色谱分析方法及质谱确证方法。化妆品样品以甲醇为提取溶剂进行超声提取,提取液离心处理,取上清液经微孔滤膜过滤后测定。采用Kromasil C18(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱进行分离,外标法定量。祛痘类化妆品中克霉丹、灭螨猛和克螨特的方法定量限分别为0.05,0.005和0.02 mg/kg,在低、中、高3个添加水平范围内平均回收率为80.7%~110.4%,相对标准偏差为2.3%~10%。采用高效液相色谱-串联质谱法进一步确证分析,电喷雾正离子模式电离,多反应监测模式检测。该方法适用于祛痘类化妆品的实际检验工作。     

祛痘化妆品中苯海拉明的高效液相色谱检测及质谱确证

建立了祛痘化妆品中苯海拉明的高效液相色谱(HPLC)分析方法及液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)确证方法。水剂类和膏霜类祛痘化妆品样品分别采用适宜提取溶剂超声提取,提取液离心处理后,以HPLC测定。选用Waters XTerra MS C18色谱柱(250×4.6mm,5μm),以甲醇-10mmol/L碳酸氢铵缓冲溶液(体积比78∶22,氨水调节pH至10)为流动相,等度洗脱,流速1.0mL/min,检测波长218nm,外标法定量。阳性样品采用LC-MS/MS进行确证。苯海拉明的定量限为1.0mg/kg,在低、中、高添加水平的平均回收率为88.2%~105.0%,相对标准偏差在2.8%~7.9%之间。该方法简便、准确、灵敏度高,适用于祛痘化妆品中苯海拉明的测定。     

分散固相萃取净化/气相色谱-质谱联用法同时测定祛痘类化妆品中的3种禁用杀菌剂

建立了祛痘类化妆品中百菌清、腈菌唑、敌菌丹3种禁用杀菌剂的气相色谱-质谱分析方法。水剂类试样直接以甲醇提取并经无水硫酸钠脱水;乳液、膏霜类试样依次经氯化钠破乳、甲醇提取、无水硫酸钠脱水、分散固相萃取净化后,采用HP-5MS(30 m×0.25 mm×0.25μm)石英毛细管气相色谱柱分离,以特征质谱碎片进行定性,外标法定量。在优化实验条件下,化妆品试样中百菌清、腈菌唑及敌菌丹在各自线性范围内呈良好线性关系,相关系数(r2)不小于0.997,方法的检出限分别为0.1,0.2,0.01 mg/kg,定量下限分别为0.2,0.5,0.02 mg/kg,在低、中、高3个加标水平下,平均回收率(n=6)为80.5%~111.3%,相对标准偏差(RSD)为1.8%~10.3%。该方法准确、可靠、简便、灵敏,能够为祛痘类化妆品的检验工作和日常生产质量控制提供科学依据和技术支持。     

气相色谱-质谱法测定祛痘化妆品中4种硝基咪唑类化合物

建立了同时测定祛痘化妆品中4种硝基咪唑类化合物(甲硝唑、奥硝唑、洛硝唑和塞克硝唑)的气相色谱-质谱联用(GC-MS)分析方法。样品用碳酸钠溶液溶解后以乙酸乙酯提取,经浓缩和(或)正己烷除脂后,用N,O-双(三甲基硅烷基)乙酰胺衍生,样液经DB-5 MS(30 m×0.25 mm×0.25μm)毛细管色谱柱分离,GC-MS的选择离子监测(SIM)模式检测,以保留时间和特征离子比值定性,同位素内标法定量。结果表明,4种硝基咪唑类化合物在0.10~5.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数均不小于0.998;方法检出限(S/N=3)为0.05~0.10 mg/kg;在祛痘水和祛痘膏样品中进行3个水平的加标实验,平均回收率为85.6%~104%,相对标准偏差(RSD,n=6)为2.9%~6.5%。实际样品检测表明本方法准确可靠,适用于祛痘化妆品中硝基咪唑类化合物的同时测定。     

HPLC-DAD法同时测定化妆品中的3种抗坏血酸类功效成分

建立了一种同时测定化妆品中3种抗坏血酸类功效成分(L-抗坏血酸、抗坏血酸磷酸酯镁和抗坏血酸葡萄糖苷)的分析方法。样品用质量分数0.08%的HPO3溶液提取后经具有亲水作用的AQ C18柱(4.6×250 mm,5μm)分离,采用20 mmol/L KH_2PO_4(H_3PO_4调p H为2.6)作为流动相,二极管阵列检测器(DAD)进行检测,检测波长为240 nm,外标法定量。在优化的实验条件下,3种抗坏血酸类功效成分在0.5~100 mg/L范围内线性关系良好。在空白样品中添加10,100,1000 mg/kg 3个浓度水平,得到的回收率为91%~108%,相对标准偏差为2.4%~7.2%。方法的检出限(S/N=3)为3 mg/kg,定量限(S/N=10)为10 mg/kg。方法可满足化妆品中3种抗坏血酸类功效成分的检测要求。     

祛痘化妆品中4种硝基呋喃类抗生素的高效液相色谱法测定及质谱确证

研究建立了祛痘化妆品中4种硝基呋喃类抗生素(呋喃妥因、呋喃唑酮、呋喃它酮及呋喃西林)的高效液相色谱测定方法。样品以乙腈+甲醇(70+30,V/V)混合溶液进行超声提取,提取液经微孔滤膜过滤后,滤液由XTerra MS C18(4.6 mm×250 mm,5μm)色谱柱分离,以15 mmol/L乙酸铵溶液和乙腈为流动相进行梯度洗脱,外标法定量。疑似阳性样品采用高效液相色谱-质谱/质谱法确证。4种化合物在各自线性范围内线性良好,呋喃妥因、呋喃唑酮及呋喃西林的定量限为5 mg/kg,呋喃它酮的定量限为7.5 mg/kg。在低、中、高3个添加浓度水平下,4种物质的的平均回收率在85.0%~99.6%,相对标准偏差(RSD)为2.1%~9.5%。     

高效液相色谱法检测袪痘化妆品中6种抗生素及甲硝唑

建立了一种反相高效液相色谱-二极管阵列检测器同时测定祛痘类化妆品中美满霉素、土霉素、四环素、金霉素、多西环素、氯霉素及甲硝唑的分析方法。样品用0.1 mol/L HCl-甲醇提取,采用Agilent SB-C18色谱柱分离,以甲醇、乙腈和0.005 mol/L草酸为流动相进行梯度洗脱,二极管阵列检测器检测,检测波长268 nm,以保留时间和特征光谱图定性,外标法定量。结果表明,7种化合物在0.5~100 mg/L均与其各自对应的峰面积呈良好线性关系(r≥0.9992),方法定量限(S/N=10)为1.0~10.0 mg/kg,回收率在80.5%~112.8%之间,精密度在6.4%~13%之间。该方法适用于祛痘化妆品中6种抗生素及甲硝唑的检测。     

超高效液相色谱法测定美白、祛痘化妆品中4种禁用激素

建立了超高效液相色谱同时测定美白、祛痘化妆品中4种糖皮质激素氢化可的松、曲安奈德醋酸酯、氯倍他索丙酸酯、倍他米松双丙酸酯的方法。样品采用甲醇涡旋超声提取,色谱柱采用Waters ACQUITY UPLC BEH C18柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm),流动相为乙腈–水溶液,梯度洗脱,流量为0.5 m L/min,用PDA检测器检测,检测波长为240 nm。方法检出限以3倍空白噪音计,氢化可的松、曲安奈德醋酸酯、氯倍他索丙酸酯、倍他米松双丙酸酯的检出浓度分别为0.12,0.18,0.30,0.30 mg/kg。在质量浓度为1.0~40.0 mg/L时,标准工作曲线相关系数r0.999 8,4种激素的回收率为85.3%~102.8%,测定结果的相对标准偏差为2.1%~5.0%(n=6)。该方法前处理简单,分离效果好,且灵敏度高,速度快,能满足美白、祛痘化妆品中4中糖皮质激素的检测需要。     

高效液相色谱法测定防晒化妆品中甲酚曲唑和甲酚曲唑三硅氧烷

建立了防晒化妆品中甲酚曲唑和甲酚曲唑三硅氧烷的反相高效液相色谱分析测定方法。防晒化妆品经水-四氢呋喃-甲醇溶剂提取,过滤,用Agilent C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm)分离,以甲酸/水(0.1%)-甲醇-四氢呋喃(2:9:9,V/V/V)为流动相等度洗脱,检测波长为340 nm,高效液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC-DAD)进行定性定量分析。两种防晒剂质量浓度在5.0~500 mg/L范围内,线性关系良好,相关系数0.999,定量限为5.0 mg/kg,回收率达到90%~110%,相对标准偏差(n=6)小于10%。方法适用于防晒化妆品中甲酚曲唑和甲酚曲唑三硅氧烷的同时测定。     

气相色谱-质谱联用测定化妆品中硫酸二甲酯与硫酸二乙酯

建立了同时测定化妆品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯的气相色谱-质谱(GC-MS)联用法。样品经溶剂提取后采用GC-MS测定,外标法定量。水基类、乳液类、膏霜类、啫喱类和粉类化妆品的方法检出限均为1.5 mg/kg,定量下限均为5.0 mg/kg;蜡基类化妆品的检出限为3.0 mg/kg,定量下限为10.0 mg/kg;油状化妆品的方法检出限为5.0 mg/kg,定量下限为16.0 mg/kg。目标物在0.25~20.0 mg/L范围内线性良好,相关系数均大于0.99,硫酸二甲酯的平均回收率为83.8%~104.7%,相对标准偏差为2.7%~8.2%;硫酸二乙酯的平均回收率为84.7%~104.8%,相对标准偏差为3.5%~8.7%。方法前处理简单,灵敏度高,可满足水基类、乳液类、膏霜类、啫喱类、粉类和油状化妆品中硫酸二甲酯和硫酸二乙酯的检测要求。     

气相色谱-质谱法同时测定化妆品中18种氯代烃类有机溶剂

建立了同时测定化妆品中18种氯代烃类有机溶剂的气相色谱-质谱(GC-MS)检测方法。样品在饱和氯化钠溶液中由正十四烷振荡提取后,以Agilent J&W DB-624超高惰性毛细管柱(30 m×0.25 mm×1.4 μm)为分离色谱柱进行分析,以电子轰击(EI)源、SIM模式进行质谱监测,外标法定量。结果表明,18种化合物在19 min内完成色谱分离分析,检出限(LOD, S/N=3)和定量限(LOQ, S/N=10)分别为0.033~0.049 mg/L和0.10~0.15 mg/L, 18种氯代烃类有机溶剂在0.2~100 mg/L线性范围内线性关系良好,相关系数(R²)均不小于0.9992。以阴性样品口红(固体)和漱口水(液体)为样品基质,在不同添加水平下,18种氯代烃类有机溶剂的平均回收率分别为92.4%~103.1%和93.3%~102.4%,相对标准偏差(RSD, n=6)分别为3.1%~5.3%和2.8%~5.4%。采用该方法对115个化妆品样品进行测定,3个指甲油样品均检测出四氯乙烯,测定值为11.4~42.0 g/kg。研究建立的方法采用高沸点溶剂作为进样溶剂,取消溶剂延迟时间,使只能在溶剂延迟时间出峰的化合物得到有效色谱分离,分析时间短,且重复性好,灵敏度高,可同时检测各种化妆品中多种氯代烃类有机溶剂。该方法的建立为我国化妆品中氯代烃类有机溶剂检测标准的制订和质量安全监控提供了参考。     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定祛痘化妆品中的3种氯霉素类抗生素

建立了祛痘化妆品中氯霉素、甲砜霉素及氟苯尼考等3种氯霉素类抗生素的高效液相色谱-串联质谱检测方法。样品以甲醇为溶剂超声提取,提取液经高速离心及微孔滤膜过滤后,以XBridge Phenyl(2.1 mm×150 mm,3.5μm)色谱柱分离,进行电喷雾负离子多反应监测模式下的定性及定量分析。结果表明,氯霉素、甲砜霉素及氟苯尼考在各自线性范围内线性良好,定量限分别为5,20和10μg/kg。在低、中、高3个添加水平,3种氯霉素类抗生素的回收率为80.6%~117.4%,相对标准偏差(n=6)为4.6%~7.7%。方法能够为祛痘化妆品检验和生产质量控制提供科学依据及技术支持。     

QuEChERS-同位素稀释-液相色谱-高分辨飞行时间质谱法高通量筛查化妆品中86种糖皮质激素

建立了QuEChERS-同位素稀释-液相色谱-四极杆串联飞行时间质谱同时快速筛查化妆品中86种糖皮质激素(Glucocorticoids, GCs)的高通量方法.样品经乙腈提取,改进的QuEChERS法净化,待测物选用具有多重色谱保留机理的新型色谱柱Poroshell 120 PFP (100 mm×2.1 mm,2.7 μm),以0.2% (V/V)乙酸和乙腈为流动相进行梯度洗脱分离,在电喷雾离子源的正离子模式下建立了一级精确质量数及二级碎片离子质谱图数据库,无需标准品即可完成化妆品中86种GCs的全面筛查与确证.所有待测物在2~200 μg/L浓度范围内线性良好,相关系数均大于0.99, 3个添加水平的平均回收率为66.2%~112.8%,相对标准偏差(RSD)为4.6%~13.9%,检出限(LOD,S/N≥3) 为0.006~0.015 mg/kg,定量限(LOQ,S/N≥10)为0.02~0.05 mg/kg.本方法简便高效、定性可靠、定量准确,适用于化妆品中非法添加GCs的高通量筛查.     

柱前衍生-高效液相色谱法测定蔬菜中甲醛含量

建立了蔬菜中甲醛含量的高效液相色谱分析方法。样品用水提取、2,4-二硝基苯肼衍生及二氯甲烷萃取、浓缩后,采用Waters Sunfire C18色谱柱(250×4.6 mm,5μm)分离,流动相为乙腈-水(1∶1,V/V),在355nm波长处紫外检测。甲醛在0.1~2.0μg/mL浓度范围内呈线性关系,相关系数0.9989,方法检出限为1.0 mg/kg,在2~10mg/kg添加浓度范围内,甲醛平均回收率为78.1%~114.2%,相对标准偏差在0.8%~9.5%之间。     

液相色谱-串联质谱法快速测定化妆品中的丙烯酰胺

建立了水基类、油基类、凝胶类、膏霜乳液类、粉类5类化妆品中丙烯酰胺的液相色谱-串联质谱快速测定方法,样品以水、石油醚(30℃~60℃)提取、离心后,水层加5%甲酸溶液、石油醚(30℃~60℃),再涡旋、离心,取水相过滤,滤液采用Prodigy C18色谱柱(4.6 mm×150 mm,3.0μm)进行分离。流动相为甲醇和0.05%甲酸溶液,梯度洗脱。质谱测定采用多反应监测模式,监测离子为m/z 72.0→m/z 55.0,m/z 72.0→m/z 54.0,内标法定量。结果丙烯酰胺在0.03~2 mg/kg范围内,线性良好,回收率为90.2%~114.5%,RSD≤9.0%。方法可用于化妆品中丙烯酰胺的快速测定。     

高效液相色谱/质谱法测定土壤中10种磺酰脲类除草剂多残留

建立了高效液相色谱/质谱法(HPLC-MS)同时检测土壤中10种磺酰脲类除草剂多残留量的方法。样品在磷酸缓冲液(pH值7.8):甲醇(8∶2,V/V)中经超声波萃取,提取液直接经固相萃取小柱净化,采用HPLC-ESI( )-MS进行定性定量分析。比较了C leanert C18,C leannertHXN和Oasis HLB 3种SPE商品柱的净化效果,结果表明C leanert C18和C leannertHXN柱的净化效果和回收率均较好。10种磺酰脲类农药的液相色谱分离在乙腈-甲醇-水(0.2%冰醋酸)梯度洗脱下完成,10个化合物的保留时间在10~16 m in。10种磺酰脲类除草剂在0.1~10.0 mg/L范围内线性良好,相关系数均在0.9964~0.9989之间;相对标准偏差在0.99%~4.26%之间。在0.01~1.0 mg/kg添加水平范围内,平均添加回收率在80.2%~104.5%之间(除苯磺隆)。本方法中10种磺酰脲类除草剂在土壤中的检出限为0.6~3.5μg/kg之间。     

高效液相色谱法测定化妆品中4种禁用醛酮化合物

建立了同时测定化妆品中4种禁用醛酮化合物(巴豆醛、苯乙酮、2,4-二羟基-3-甲基苯甲醛和2-亚戊基环己酮)的高效液相色谱(HPLC)分析方法。样品使用50%乙腈(体积比)溶液提取,经AQ-C18(4.6 mm×150 mm,5μm)色谱柱分离后,高效液相色谱/二极管阵列检测器检测,以保留时间和紫外吸收光谱定性,外标法定量,高效液相色谱-质谱/质谱法确证。结果表明,4种醛酮化合物在0.05~2.0 mg/L质量浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数均不小于0.999 9;方法检出限和定量下限分别为0.5~1.0 mg/kg和1.5~3.0 mg/kg。样品加标回收率为89.0%~106.7%,相对标准偏差(RSDs,n=6)为2.0%~6.9%。该方法准确可靠,适用于化妆品中4种禁用醛酮化合物的测定。     

气相色谱–质谱法测定纤维板和刨花板中邻苯二甲酸酯类增塑剂

建立气相色谱–质谱方法测定纤维板和刨花板中6种邻苯二甲酸酯的方法。样品用正己烷提取后,采用HP–5MS毛细管柱(30 m×0.25 mm,0.25μm)分离,以内标法进行定量。邻苯二甲酸酯BBP,DBP,DEHP,DNOP在0.2~2μg/m L范围内线性均良好,检出限为2 mg/kg;DINP,DIDP在2.0~20μg/m L范围内线性均良好,检出限为10 mg/kg。线性相关系数均大于0.999。样品加标回收率为86.00%~95.17%,测定结果的相对标准偏差为3.06%~9.72%(n=6)。该方法具有较高的灵敏度,可应用于各类纤维板和刨花板产品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的检测。     

高效液相色谱法测定化妆品中9种对氨基苯甲酸及其酯类防晒剂

利用反相高效液相色谱法建立了同时测定不同种类化妆品(膏霜、油状、粉饼)中9种对氨基苯甲酸及其酯类防晒剂含量的方法。样品用乙腈进行溶解,超声提取30 min,以Diamonsil C18柱(250 mm×4.6 mm,5μm)为分离色谱柱,甲醇和0.5%(V/V)甲酸水溶液为流动相,梯度洗脱,以311nm为检测波长进行定性,外标法定量。各组分在0.5~1000 mg/L范围内成线性关系,相关系数>0.99,在质量分数为0.1%,1%,5%3个添加水平下平均回收率在85.67%~108.38%,检出限为8~100μg/g。相对标准偏差(n=6)为1.3%~5.1%。     

柱切换高效液相色谱法测定人血浆中布洛芬对映体浓度

建立了柱切换高效液相色谱法测定人血浆中布洛芬对映体浓度的方法。以对溴苯甲酸为内标,样品经醋酸钠缓冲液酸化后,用V(正己烷)∶V(异丙醇)=95∶5萃取。以Chiralcel OJ-H柱(Daicel Chemicals,250mm×4.6mm,5μm)为分析柱,UltimateTM SiO柱(50mm×4.6mm,5μm)为预处理柱;流动相为V(正己烷)∶V(异丙醇)∶V(三氟醋酸)=96.5∶3.5∶0.1,流速为0.5mL/min;预处理流动相为V(正己烷)∶V(异丙醇)=99.5∶1,流速为1mL/min;柱切换时间为1.70~4.09min;紫外检测波长为230nm。布洛芬消旋体和S-( )-布洛芬标准曲线线性范围分别为0.21~20mg/L和0.10~10mg/L;日内RSD小于6.5%,日间RSD小于6.1%;方法回收率为93.3%~107.1%,萃取回收率为80.0%~86.6%。本法简便、准确,重现性好,可用于布洛芬对映体人体药代动力学研究。