气相色谱-场电离-高分辨飞行时间质谱联用法测定火箭煤油的烃类组成

采用气相色谱分离与场电离和高分辨飞行时间质谱法(FI-TOF-HRMS)联用研究了火箭煤油的烃类组成、类型分布和碳数分布。分析时将煤油样品直接进样。分析结果表明:此火箭煤油中烃类的碳数分布在C8~C16之间;含直链烷烃量占19.9%(w/%,下同),含总环烷烃量达77.7%(其中包括一环烷烃42.9%,二环烷烃33.4%),含芳烃类杂质(均为单环芳烃)含量仅占2.4%;样品中未测得含硫、氮及氧杂环化合物的杂质。该分析结果与气相色谱-质谱法的分析结果完全一致。     

膏盐沉积环境浅成烃类的有机地球化学特征

本文对江汉盆地第三系潜江组生油岩、原油作了较系统的有机地球化学研究,认为膏盐沉积环境浅成烃类具有下列特征:(1)生油岩抽提物较高的转化率和中等的烃转化率;(2)较高的沥青质、非烃含量;(3)高硫原油是浅成原油的重要一类原油;(4)烷烃生物标志物具有高植烷、高伽玛蜡烷、正构烷烃偶奇优势或奇偶优势的特征;(5)芳烃生物标志物存在四种类型;(6)烷基苯有明显的偶奇优势。综合浅成烃类的特征认为应重视膏盐沉积环境的浅层勘探。     

H-ZSM-5分子筛形貌对ZnCr2O4/H-ZSM-5双功能催化剂合成气制芳烃催化性能的影响

采用水热法,通过改变合成条件选择性制备出具有球状堆积、薄片状、中空和海绵条状结构的四种不同形貌的HZSM-5分子筛,并采用XRD、SEM、Py-FTIR、NH_3-TPD、ICP和N_2物理吸附等手段对其结构性质进行了表征。将具有尖晶石结构的ZnCr_2O_4复合氧化物与不同形貌的H-ZSM-5分子筛组成ZnCr_2O_4/H-ZSM-5双功能催化剂,应用于合成气直接制芳烃(STA)的反应过程,研究了H-ZSM-5分子筛形貌对该双功能催化剂STA性能的影响。结果表明,H-ZSM-5分子筛形貌对ZnCr_2O_4/H-ZSM-5的合成气制芳烃催化性能具有重要影响;不同形貌H-ZSM-5分子筛的芳烃选择性由高到低顺序依次为球状堆积海绵条状中空结构薄片状结构。其中,ZnCr_2O_4氧化物与具有球状堆积结构的H-ZSM-5分子筛组成的ZnCr_2O_4/H-ZSM-5(sphere)双功能催化剂在STA反应过程中表现出最佳的催化性能:在350℃和3.0 M Pa条件下,CO转化率为12.6%,芳烃选择性高达68.8%,而甲烷、C_(2-4)~0烷烃和CO_2选择性分别降低至1.3%、14.3%和41.4%。这是由于球状堆积HZSM-5分子筛粒径适中(约350 nm),孔道长度适宜,适合芳烃产物的扩散但又能避免低碳烃类过早扩散出酸性分子筛孔道,从而有利于合成气转化中间产物的芳构化,提高芳烃产物的选择性。     

非极性交联毛细管柱分析石脑油中PNA值

石脑油及石油化工中间产品的PNA(烷烃Paraffins,环烷烃Naphthenes,芳香烃Aroma-tics)分析是指各类汽油如石脑油、重整汽油、催化裂化汽油等烃类混合物按烷、环烷、芳烃进行     

气相色谱-质谱法测定煤直接液化供氢溶剂中55种芳烃

煤直接液化供氢溶剂样品经固相萃取和不同溶剂洗脱而分离为饱和烃、芳烃和胶质等3种组分。将所得芳烃组分进行气相色谱分离,由于所用色谱柱为弱极性毛细管色谱柱,得到了按沸点从低到高的规律出峰的55种芳烃的总离子流色谱图。在此基础上,经NIST谱库检索与标准谱库对比,运用ASPEN PLUS中数据库进行沸点检索,并结合保留指数文献对比,最终识别了这55种芳烃并计算其在HP-5MS色谱柱上的保留指数。采用高分辨气相色谱-质谱联用仪对各化合物的结构式和相对分子质量进行测定。用面积归一化法进行定量,确定了此55种芳烃的相对含量,芳烃碳数分布主要集中在C10～C16,占已测定芳烃总量的92.20%;芳烃类型主要为环烷苯类,占46.87%,其次为二环烷苯类和苊类,分别占19.13%,10.67%。     

空气-水蒸汽再生的HZSM-5催化剂的酸性质及其催化性能

研究了在550℃长时间深度水蒸汽处理再生对HZSM-5催化剂的酸性和正十六烷裂解性能的影响,并将不同再生次数的催化剂与无铝源合成的沸石进行了对比。结果表明,一次再生的催化剂仍能保持正十六烷裂解所需的酸中心数,不影响转化率,但选择性有变化,产物中烯烃含量高,几乎没有芳烃生成;三次再生后,正十六烷转化率略有下降,产物中虽有较多的C_(10)～C_(15)组分,但气相产物仍在60％左右,C_3～C_4也仍占气相产物的95％左右,C_3～C_4中含有大量烯烃;无铝源合成的催化剂只有弱酸中心存在,其正十六烷的转化率小于60％,芳烃含量小于1％,烯烃含量明显高于含铝沸石。     

全二维气相色谱-飞行时间质谱/氢火焰离子化检测器对煤直接液化循环溶剂的定性与定量分析

建立了全二维气相色谱-飞行时间质谱/氢火焰离子化检测器(GC×GC-TOF MS/FID)对煤直接液化循环溶剂(CDLRS)定性定量的分析方法。采用TOF MS和FID两种检测器同时采集数据,并结合谱库检索、标准物质保留值对照、谱图解析、标准质谱图对照、全二维谱图特征以及提取化合物分子离子等定性方法,将TOF MS检测数据定性,然后将定性的烃类化合物以z值分类法分为18类;应用Chroma TOF数据处理软件将TOF MS数据的定性分类结果应用到FID的检测数据中,对TOF MS和FID采集的数据色谱峰面积归一化处理,实现CDLRS的半定量分析。GC×GC/FID定量结果显示:煤直接液化循环溶剂中饱和烃和芳烃分别占45.805%、53.938%,其中饱和烃主要为二环烷烃及三环烷烃,含量依次为14.644%、18.021%;芳烃主要为一环烷苯和二环烷苯,含量依次为19.759%、16.528%。该方法为CDLRS的定性定量提供了一种有效的分析方法。     

杯芳烃在液相色谱固定相领域的应用及进展

杯芳烃是一类由苯酚单元通过亚甲基桥连的超分子化合物,具有独特的主客体识别性能,是继冠醚和环糊精之后第三代超分子化合物的主要代表。其被广泛应用于离子通道、有机催化反应、跨膜转运、纯化、色谱分离等方面。基于杯芳烃易于修饰的特点,选取不同性质的化合物进行衍生化,可以制备出具有不同识别能力和高选择性的杯芳烃衍生物,进而应用于不同色谱分离模式,可实现复杂样品的分离分析。该文从杯芳烃、杯芳烃衍生物和杯杂芳烃3个方面综述了近年来杯芳烃在液相色谱固定相方面的研究应用及进展,并对杯芳烃在色谱分离领域的发展提出了展望。     

毛细管气相色谱法同库仑法联合测定含烯汽油的烃族及芳烃组成

本文在使用填充柱色谱法与库仑法联合测定含烯汽油烃族组成的基础上,又使用涂以极性固定液的FFAP WCOT毛细柱分析了含烯汽油的饱和烃/烯烃及芳烃、芳烃单体烃的含量。通过芳烃单体烃的测定确定油品的碳数及准确扣除高沸点非芳烃组分在芳烃部分中的含量,使定量更加准确可靠。     

在线富集高效液相色谱法测定饮用水中的多环芳烃

1　　引　　言多环芳烃是一类重要的致癌物质 ,环境样品中痕量的多环芳烃分析具有重要意义。其中高效液相色谱 程序波长荧光检测器检测是测定多环芳烃最常用的方法。紫外二极管矩阵检测器具有检验峰纯度、比较未知光谱与谱库光谱辅助定性的功能 ,其检测结果可靠性比程序波长荧光检测器高。但是紫外检测器灵敏度比荧光检测器低近两个数量级 ,对于清洁水样 ,多环芳烃含量很难达到紫外检测器的定量范围。为了解决清洁水样中多环芳烃的紫外二极管矩阵检测器检测 ,我们研究了色谱柱在线富集的方法 ,大大提高了多环芳烃的富集倍数 ,清洁水样中多…     

内标法测定甘油酯上的十一烷酸和13-甲基十四烷酸及其在非正常油脂掺伪识别中的应用

结合非正常油脂(地沟油)的来源(加热植物油和动物油)及反映其不同来源的重要特征指示物,即连接在甘油酯上的十一烷酸和13-甲基十四烷酸,建立了内标法测定油脂中甘油酯上十一烷酸和13-甲基十四烷酸的方法。多维气相色谱-质谱采用不分流进样和选择性切割可以实现在线净化和富集,提高分析的灵敏度和分离度。十一烷酸和13-甲基十四烷酸的方法检出限分别达到0.070、0.006 mg/kg。此外,研究发现绝大多数正常植物油中十一烷酸和13-甲基十四烷酸的含量比非正常油脂中二者的含量低。通过待测油脂中十一烷酸和13-甲基十四烷酸的含量可以在一定程度上推断食用植物油的品质。     

氧化锆催化合成气直接转化制芳烃

采用共沉淀法和水热法制备了三种不同粒径、不同结构的纳米氧化锆催化剂,借助XRD、TEM、Raman光谱、N_2物理吸附、XPS、NH_3-TPD表征了催化剂的物理化学性质,并研究了其合成气催化转化性能。在400℃、3 M Pa、空速500 m L/(gcat·h)、进料组成H_2/CO/Ar(体积比)为5∶5∶1时,氧化锆能够一步催化合成气转化为高辛烷值烃类产物,主要是异构烯烃、环状烯烃及芳烃。在烃类产物中,C_(5+)选择性高达48%,C_(5+)中芳烃含量为30%-53%。结果表明,单斜相氧化锆比四方相更有利于CO转化,其中,比表面积较大、酸量较大的小粒径氧化锆表现出最高的CO转化率及产物收率;而大晶粒单斜相氧化锆表现出最高的芳烃选择性,这与其较高的酸性位密度相对应。因此,CO转化在Zr O_2催化剂上是酸催化反应,酸量影响催化剂的活性,而酸性位密度是影响芳烃等较大分子量产物生成的主要因素。     

专利介绍

一种蜂蜜中氯霉素残留量的液相色谱-串联质谱测定方法;一种油品中饱和烃、芳烃、胶质、沥青质含量测定方法;一种同时检测血或尿中多种酚酸类化合物的测定方法;一种鲎试剂质量的监测方法;对样品中元素进行定量或者半定量性测定的流动分析系统     

聚硅氧烷液晶作为毛细管色谱固定液的研究

]本文研制了聚硅氧烷液晶玻璃毛细管柱,考察了其色谱性能,结果表明这种柱柱效高,对多环芳烃选择性好,热稳定性好,使用温度范围宽,适于分析组成复杂的多环芳烃混合物,高分子液晶是一类兼具有液晶优点和硅油优点的固定液。     

原油与沥青质热解产物的GC-MS分析

较严重生物降解的原油没有正构烷烃,甚至缺失类异二戊烯烃,给油源研究造成一定困难.这种降解油中沥青质含量很高,用沥青质热解可产生相当量的正构烷烃和其它的烃类成分,例如:类异戊二烯烃、甾烷、萜烷、芳烃等成分也会有所变化.本文研究它们的变化特点、变化的幅度,找出一定的规律性,以对利用原油沥青质热降解产物用于油源对比时分析它们的相似性有所帮助.实验证明,总体上看沥青质的热降解产物与原油的烃类分布上比较相似,但并不一致,有的差距比较大,应该做一些校正,有的则比较稳定可靠.     

烃类的色谱分析和分离

本文介绍用新的校正曲线进行烷-芳烃二元系(直馏汽油)和烷-烯二元系(费托合成汽油)的分析.误差分别为0.2%与0.5%(体积).用戊烯为夹带剂可以有效地将烷-芳烃混合物分离.试验应在较低温度下进行以避免烯的聚合.根据所提出的经验公式,可以进行与一般低芳烃含量的裂化汽油组成相近的烷、烯、芳烃三元系的分析.误差在1%以下.     

杯芳烃在液相色谱、毛细管电泳和电色谱中的应用进展

利用杯芳烃的分子识别作用提高色谱分离选择性是超分子化学在分离科学中的成功应用.本文从杯芳烃分离材料的制备、分离机理和应用等,综述了近年来杯芳烃在液相色谱、毛细管电泳和电色谱中的研究进展.     

质子核磁共振对石油芳烃馏分的结构分析

在以烃类混合物为主的石油馏分组成分析中,核磁共振是一个重要手段。此法根据各种基团的化学位移和强度测定平均分子结构参数,由此建立假想的平均分子模型用以代表石油馏分的族组成。核磁共振法测定的结构参数较为详细,但需要元素分析和平均分子量为辅助数据。Clutter的方法是仅用质子核磁共振测定只含单、双芳烃(大于叁环的芳烃含量小于5％)的石油芳烃馏分的结构参数。本文研究Clutter方法中迭代公式的导出以及用迭代法求出的几种石油芳烃馏分的分析结果。     

荧光指示剂吸附法测定汽油中烯烃含量的研究

随着我国汽车拥有量的迅猛发展,汽车尾气污染已成为重要的环境污染之一。该污染是由于汽油中含有铅、芳烃和烯烃,减少污染必须控制汽油中的这3种物质的含量。铅作为主要抗爆剂燃烧后排到大气中,85%直接污染环境;芳烃作为汽油中的高辛烷值组分之一,燃烧会导致尾气中有毒物质的排放,增加发动机燃烧室的沉积,并使尾气排放增加;烯烃作为不饱和烃类物质,有较好的抗爆性,但热稳定性差,容易堵塞发动机喷嘴,因此《车用无铅汽油》[1]国家标准中规定汽油中芳烃含量必须不大于40%,烯烃含量不大于35%。根据我国炼油工艺,大部分炼油企业在生产汽油时芳烃…     

蒙旦树脂烃化学组成及结构特征

本文对中国三种蒙旦树脂烃潦浒树脂烃（ＬＨＴ）,寻甸树脂烃（ＸＤＴ）,舒兰树脂烃（ＳＬＴ）进行了ＧＣＭＳ分析,获取了树脂烃中单元化合物的组成和结构。结果表明,在这三种树脂烃中,主要是五环三萜烃类五环三萜烷,五环三萜烯,单环、二环、三环、四环芳构化五环三萜烷以及三环二萜烃类降松脂烷,降松香烷,降海松烷,松香烷,山达松脂烷,单环、二环芳构化三环萜烷。比较三种树脂的总离子色谱图,发现在寻甸蒙旦树脂烃和舒兰树脂烃中,五环二萜的各种化合物是该组分主要化学组成,尤其在舒兰蒙旦树脂烃中,具有四环芳构化的萜烷其含量占绝对优势。潦浒蒙旦树脂烃中,三环二萜的各种物质是其重要的化学组成。与此同时,阐述了中国蒙旦蜡精制漂白脱色不完全的原因。