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用pH法在25.0±0.1℃,I=0.1mol·dm-3KNO3条件下,测定铜(Ⅱ)-4-(吡啶-2′-甲基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮-α-氨基酸(5-取代邻菲罗啉)三元配合物的稳定常数;比较了带吡啶甲基二氧四胺大环配体和二氧四胺大环配体与Cu(Ⅱ)的配位能力、配位方式;研究了该三元体系配合物稳定性与配体α-氨基酸酸碱强度之间的直线自由能关系;探讨了Cu(Ⅱ)和5-取代邻菲罗啉之间的d-p反馈π键以及邻菲罗啉取代基Hammett诱导效应与该三元配合物稳定性之间的关系。讨论了4-(吡啶-2′-甲基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮和4-(喹啉-2′-甲基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮与Cuxphen所形成配合物的不同空间结构及其对配合物稳定性产生的影响。 相似文献
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本文采用pH法,在25.0±0.1℃,I=0.1mol·dm-3KNO3存在条件下,测定了铜(Ⅱ)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮-α-氨基酸(5-取代邻菲罗啉)三元配合物的稳定常数,探讨了大环多胺配体与金属离子的配位能力、配位方式、及其在水溶液中铜(Ⅱ)配合物的稳定性,同时也研究了5-取代邻菲罗啉与铜(Ⅱ)之间的d-p反馈π键、取代基的Hammett诱导效应对三元配合物稳定性的影响. 相似文献
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用pH法在25.0±0.1℃、I=0.1mol/LKNO3条件下研究了铜(Ⅱ)与12-(2'-羟基-5取代苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮-α-氨基酸所形成的竞争性三元混配型配合物的稳定性,测定了该体系的二元、三元配合物的稳定常数,并探讨了大环配体的取代基效应及二元、三元配合物的结构。 相似文献
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用pH法在25±0.1℃、I=0.lmol·dm-3KNO3条件下研究了钢(Ⅱ)与13-(2’-羟基-3’、5’-取代苄基)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-12,14-二酮所形成的二元配合物的稳定性以及铜(Ⅱ)-5-取代-1,10-邻菲啉与13-(2’-羟基-3’,5’-取代苄基)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷-12,14-二酮所形成的三元配合物的稳定性,并探讨了大环配体的取代基效应及二元、三元配合物的结构. 相似文献
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(R)-N-(γ-烃基-δ-酮己酰基)四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸乙酯的合成及其同(R,S)-α-苯乙胺的反应 总被引:1,自引:0,他引:1
γ-甲基-δ-酮己酸,γ-异丙基-δ-酮己酸在碘化N-甲基-2-氯吡啶盐存在下分别同(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸乙酯反应,得到光学活性的(R)-N-(γ-甲基-δ-酮己酰基)四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸乙酯(1a)及光学活性的(R)-N-(γ-异丙基-δ-酮己酰基)四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸乙酯(1b)。1a,1b分别同(R,S)-α-苯乙胺反应得到光学活性的酰胺2a,2b,同时使(R,S)-α-苯乙胺拆分,得到光学活性的α-苯乙胺。 相似文献
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配合物的直线自由能关系(ⅩⅦ)—铜(Ⅱ)—二氧四胺大环—α—… 总被引:2,自引:0,他引:2
用pH法在25.0±0.1℃、I=0.1mol/L KNO3条件下研究了铜(Ⅱ)与12-(2'-羟基-5取代苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-酮-α-氨基酸所形成的竞争性三元混配型配合物的稳定性,测定了该体系的二元、三元配合物的稳定常数,并探讨了大环配体的取代基效应及二元、三元配合物的结构。 相似文献
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SyntesesandMagnetismofBinuclearCu(Ⅱ)-Ni(Ⅱ)ComplexeswithN,Nbis(N-hydroxyisopropyl-ethyleneamine)-oxamidoasBridgingLigand ̄*SHIJ... 相似文献
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在氢氧化钾存在下,1,4,7,10-四氮杂环十二烷与溴乙酸进行N-羧甲基化反应,得到N,N′N″N-四乙酸1,4,7,10-四氛杂环十二烷(DOTA,I),经重结晶纯化,产率88.1%.在碳酸钾存在下,1,4,8,11-四氮杂环十四烷与溴乙酸卡酯进行反应,生成N-乙酸苄酯中间体.该中间体在室温和4.04×105Pa氢气压力下,用Pd/C地催化氢解脱苄基得到N,N′N″N-四乙酸1,4,8,11-四氮杂环十四烷(TETA,Ⅲ),产率56.0%。 相似文献
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使用改进的RD—1型热导式自动量热计测定了Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)-N-(间位取代苯基)亚氨基二乙酸三个二元体系的表观生成热.当将其与它们的配体的质子化热相关联时,发现在两者之间存在着良好的直线焓关系.这些金属离子配合物的生成热也符合Irving—Williams序列,即有Co(Ⅱ)<Ni(Ⅱ)>Zn(Ⅱ)的顺序.配体上取代基不同,其生成热的大小有Cl->CH3O->H->CH3-的顺序.从两级生成热来比较,有一级大于二级的普遍规律.本文详细地讨论了这些规律. 相似文献
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1,4,7,10-四氮杂环十二烷(cyclen)与2-氯甲基吡啶反应获得新型八齿配体1,4,7,10-四(2-甲基吡啶基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷(L)。该配体与Zn(ClO_4)_2在水溶液中反应生成无色晶体ZnL(ClO_4)_2(1)。晶体结构测定表明:化合物1,C_32H_40-Cl_2N_8O_8Zn,属单斜晶系,空间群P2_1/c,α=9.822(5),b=10.721(3),c=33.900(2)A,β=90.54(4)°,V=3570(4)A3,D_c=1.49g/cm ̄3,Z=4,F(000)=1664,Mr=801.0。1888个可观测衍射点参与修正,R=0.069,Rw=0.072。在化合物1中,Zn原子采取六配位的变形八面体构型,在4个吡啶侧臂之中,只有相对的两个参与配位,而另外的两个有一个远离配位中心,另一个吡啶上的氮原子与锌原子之间存在因二级化学键而引起的弱相互作用。 相似文献