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1.
胡慧  闫欠欠  王明  于丽  潘伟  王宝山  高艳安 《催化学报》2018,39(9):1437-1444
共价有机框架(COFs)材料是在拓扑学基础上发展起来的一类新型有机晶体多孔聚合物.由于COFs材料具有较高的比表面积、良好的热稳定性和化学稳定性、可设计的孔结构以及容易修饰改性的特点,目前广泛用作催化剂或催化剂载体.COFs的构筑单体为有机小分子,其来源广泛且种类繁多,使得构筑单体多样化,便于通过构筑单体来调控目标材料的结构和功能.近年来对COFs的研究已经引起人们广泛关注.离子框架材料在气体分子的吸附与分离领域展示了良好性能,通过简单的离子交换过程,可以容易地将具有特定尺寸和功能的反离子引入到框架结构中来调控孔的尺寸大小,从而实现混合气体的有效分离.然而,在催化领域目前尚未见将具有特定催化功能的反离子基团引入到框架之中,研究离子框架材料的催化性能.本文设计合成了一种负电荷为骨架结构的离子型COFs材料.我们首先选取一种化学结构稳定的COF作为骨架前驱体,其中的单体具有可反应的活性基团酚羟基,然后通过与1,3-丙烷磺酸内酯进行开环反应,将烷基磺酸引入到孔中,经过弱碱处理后得到阴离子型COFs(I-COFs),然后通过简单的离子交换过程将具有催化活性的Mn2+以及[Mn(bpy)2]2+配位阳离子分别引入到COFs框架中,得到具有催化功能的新材料.我们考察了两种I-COFs对烯烃氧化制环氧化合物的催化性能,发现所得离子COFs对不同的反应底物均展示了较高的环氧化催化性能.结果证实了离子I-COF催化反应为多相催化,还表现出I-COFs催化剂具有较高的稳定性以及循环使用性能.我们认为,通过简单的离子交换过程,能够赋予I-COFs材料各种不同的功能,从而实现COFs在不同领域的应用.这为多孔材料的功能化设计提供了新的化学平台.  相似文献   
2.
中医方药量化研究中“相对药量”数学模型体系再探   总被引:1,自引:1,他引:0  
研究了初探建立的"相对药量"量化模型体系中关键的三个问题:"三段式"模式的不合理性及转化成"一段式"模式的问题;同一种药物在不同的模型下,常用量范围两个端点处无差异性问题;不同药物在不同的常用量范围、相同的常用量范围端点处无差异性问题.并给出新的量化模型体系,说明新模型体系的合理性与适用性.  相似文献   
3.
A new mono-nuclear CuII complex [Cu(DPP)(DP)Br](ClO4)H2O (DPP = 2-(3,5- dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-1,10-phenanthroline, DP = 3,5-dimethyl-1H-pyrazole) has been syn- thesized with 2-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-1,10-phenanthroline and 3,5-dimethyl-1H-pyrazole as ligands, and its crystal structure was determined by X-ray crystallography. The crystal is of monoclinic system, space group P21/c with a = 13.765(2), b = 17.044(3), c = 10.9044(16), β= 97.112(2)°, V = 2538.5(6)3, Z = 4, C22H24BrClCuN6O5, Mr = 631.37, Dc = 1.652 g/cm3, F(000) = 1276 and μ= 2.585 mm-1. In the crystal, DPP functions as a tridentate ligand and CuII ions assume a distorted square pyramidal geometry with Br atom lying on the apex, and at the same time, there is π-π stacking between adjacent complexes, which deals with two 1,10-phenanthroline plane rings. In addition to the π-π stacking, there are C-H···Br non-classic hydrogen bonds between adjacent complexes. The theoretical calculations reveal that the π-π stacking and C-H···Br non-classic hydrogen bond result in a weak anti-ferromagnetic interaction with 2J = -5.34 cm-1 and a weak ferromagnetic 2J = 5.92 cm-1, respectively. The magnetic coupling sign from the π-π stacking could be explained with McConnell I spin-polarization mechanism.  相似文献   
4.
中医方药量化研究中“相对药量”的数学模型体系   总被引:11,自引:4,他引:7  
建立中医方药量华研究的"相对药量"概念模型体系;方法:运用微分方程理论;提出五种情况下,中药常用量范围内相对药量概念的数学模型,分别为直线模型、指数函数模型、对数函数模型、二次函数模型(开口向上和向下两种),并说明该模型体系的和理性与适应性;结论:相对药量概念核心体系的建立,增加了中医方药"相对药量"可比性的全面性,这对进一步研究单位药乃至方剂中各药在性、味、归经等方面的影响程度及其规律性,将起到至关重要的作用.  相似文献   
5.
张霞  于丽 《物理与工程》2009,19(4):47-49
本文以北京邮电大学理学院应用物理学专业课程建设为背景,探讨了光学课程在“理工融合”的教育理念推广中所起的积极作用,在课程内容设置上注重基础知识与应用前沿相结合的教学方法.  相似文献   
6.
在可见光波段(λ=750nm),实验研究了在端面辅助情况下,细纳米银线波导中表面等离极化波激发和辐射的偏振特性.实验发现在细纳米银线中,不同偏振态的入射光对应的表面等离极化激元的激发和传输效率有明显不同,但对应的出射光始终为方向恒定的线偏振光.对于化学合成的纳米银线,端面的轴对称性普遍比较好,对此类纳米银线进行激发时,如果入射光偏振态与纳米线近似平行,则激发和传输表面等离极化激元的效率最高;如果正交,激发和传输效率则最低.对于某些端面轴对称性较差的纳米银线,如端面为尖端或类斜面,当入射光偏振态与纳米线有一定夹角时,激发和传输表面等离极化激元的效率最高.在入射光偏振改变的过程中出射光的偏振方向始终与纳米银线平行.最后结合有限元差分方法理论解释了纳米银线中这种偏振特性的物理机理.利用纳米银线中表面等离极化激元激发和辐射的偏振特性,可以在亚波长尺寸上实现对光强和偏振态的调控.  相似文献   
7.
刘炳灿  逯志欣  于丽 《物理学报》2010,59(2):1180-1184
从麦克斯韦方程组出发,结合边界条件,分别得到TM波和TE波在金属和Kerr非线性介质界面上表面等离子体激元的色散关系.由于非线性的存在,TM波的色散关系变得复杂,与光强、非线性系数有关.和线性情况一样,此界面不存在TE波.  相似文献   
8.
本文以对氯硝基苯为起始原料,经六步反应合成了催眠镇静药8-氯-1-甲基-6-苯基-4H-[1,2,4]三唑并[4,3-α][1,4]苯并二氮杂艹卓。各步收率均高于参考文献报道收率。总收率由老工艺的20.8%提高到现在的34.6%。所得产品经元素分析,UV,IR,1HNMR,MS等光谱分析,证明结构正确。  相似文献   
9.
烯丙基砜的合成与表征   总被引:1,自引:0,他引:1  
以三种烯丙醇为起始原料 ,经溴代生成烯丙基溴 ,然后与无水苯亚磺酸钠发生亲核取代反应生成烯丙基砜。烯丙基溴与烯丙基砜在相转移催化下的偶联反应也可合成新的烯丙基砜。作者用这两种方法合成了六种烯丙基砜。初步探讨了反应温度 ,催化剂等对反应的影响。产物结构经IR ,1 HNMR等波谱分析确证。  相似文献   
10.
利用精密的流动混合微量热法测定了298.15 K时D/L.色氨酸、L-色氨酸、L-组氨酸和L-苯丙氨酸四种天然芳香族氨基酸水溶液的稀释焓,根据所建立的拟等步自堆叠作用的化学模型对实验数据进行了处理,计算得到模型参数K△Hm·该化学作用参数与McMillan-Mayer理论模型中的焓对作用系数具有高度一致性,即hxx=K△Hm·结合文献报道的结果,认为芳核π-π自堆叠作用在本质上是一种特殊的疏水-疏水作用,一般表现为吸热效应;取代基空间位阻、芳核以外部分的静电、氢键和手性选择性作用等对芳核π-π自堆叠作用有显著影响;组合参数K△Hm实际上描述了芳核π-π自堆叠作用平衡及焓变的综合效应.  相似文献   
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