氧化还原滴定理论处理的一种通用方法

氧化还原滴定理论处理的一种通用方法魏永巨，李克安，童沈阳（北京大学化学系，１００８７１）氧化还原滴定的计量关系远比酸碱与络合摘定复杂，因而，严格的理论处理比较困难￣［１］。特别是涉及到不对称电对的氧化还原滴定，通常难以对滴定过程中各组分的平衡浓度及相...     

氧化还原平衡处理的新方法

引入一个假想的水合电子活度的负对数 (pe)的概念 ,使氧化还原平衡和氧化还原滴定的处理得以简化 ,推导出林邦式误差公式 ,使得 4类滴定方法的统一处理更加完善     

广义氧化还原滴定的终点误差

根据氧化还原理论,总结了广义氧化还原滴定的终点误差公式。该公式包括原来的酸碱滴定、沉淀滴定、配位滴定和氧化还原滴定的终点误差公式,以便于滴定分析进一步系统化。     

氧化还原滴定方法理论新说

为了改造氧化还原滴定分析方法的标度,从而逐步建立统一的滴定分析标度计算式,提出了相对电子浓度Re-的概念,基于此发展了以p Re-为监测标度的氧化还原滴定方法新理论。该理论描述了氧化还原半反应的平衡,推导了氧化还原滴定标度p Re-的计算通式,探索了该标度在滴定过程中的一般变化规律,重新梳理了指示剂的指示原理。以Ce4+滴定Fe3+溶液为例,演绎了如何简单绘制滴定曲线、计算滴定突跃范围、判断可否直接准确滴定,讨论了氧化还原反应条件平衡常数Kτ?’的大小对滴定分析的影响。     

基于Scilab准确计算非对称氧化还原滴定终点误差的方法

非对称氧化还原滴定终点误差不仅与滴定终点的电势有关,还与滴定产物的平衡浓度有关,这给终点误差的计算带来了困难。针对这一问题,在综合考虑氧化还原反应物料平衡、电子平衡和能斯特方程等数量关系的基础上,构建了以滴定产物平衡浓度和滴定体积比为未知量的耦合方程组。基于Scilab求解了该方程组,将求解结果代入相关计算公式,所得终点误差与文献值是相符的。     

广义氧化还原滴定

根据广义氧化还原新概念 ,提出了广义氧化还原滴定。广义氧化还原滴定包括酸碱滴定、沉淀滴定、配位滴定和氧化还原滴定。它们的滴定曲线可以由相同的原理绘出     

氧化还原滴定终点误差

借助导数及双曲正弦函数性质建立了一种处理两电对均为对称电对的氧化还原滴定终点误差的新方法。导出了包含敏锐指数的氧化还原滴定终点误差公式。据此讨论了滴定突跃范围及滴定可行性问题。     

氧化还原滴定的理论公式

本文提出了氧化还原滴定理论处理的一般模型，导出了化学计量点电位计算通式和终点误差的计算通式，给出了滴定突跃范围及指定误差要求时终点电位允许变动范围的一般计算方法。本处理方法推导过程严谨、系统而简明，优于现有文献及专著的报道。     

亚砷酸还原高锰酸：锰的氧化数

在硫酸介质中,以亚砷酸还原高锰酸,探索锰的氧化数.1.亚铁溶液滴定高锰酸钾溶液.2.亚砷酸钠溶液滴定高锰酸钾溶液,再以亚铁溶液滴定.3.亚砷酸钠溶液滴定高锰酸钾溶液后,补加亚砷酸钠溶液,使其加入总量为还原高锰酸钾Mn(Ⅶ)→Mn(Ⅲ)的理论值,再以亚铁溶液滴定.通过亚铁溶液消耗量,计算锰的氧化数.本文证明:亚砷酸还原高锰酸后,锰的氧化数为 3.0,而不是70年以来,文献[1～3]一直认为的亚砷酸还原高锰酸,锰的平均氧化数 3.3.     

关于氧化还原滴定可行性讨论

一、问题的提出从平衡的观点考虑,判断一氧化还原反应可否用于滴定分析法,是从化学计量点时反应进行的完全程度出发,用反应体系的log K′或△E~(0′)值大小来判断的。由于反应类型不同,为达到一定反应完全程度,对log K′或△E~(0′)值的要求也不同。现行分析化学教材一般只讨论对称氧化还原电对的反应,     

复杂氧化还原滴定曲线方程的Origin解析和曲线绘制

本文首先利用物料平衡和林邦副反应思想分别推导出n1=n2和n1≠n2两种情况时的氧化还原滴定曲线方程,然后应用Origin软件对所推导的不同曲线方程进行解析,建立起以溶液电势E为因变量,滴定分数a为自变量的函数关系,并绘制其滴定曲线。     

对氧化还原滴定过程的理论探讨

提出了氧化还原的分布系数、滴定分数、缓冲容量和敏锐指数的新概念 ,并推导和讨论了它们的函数表达式 ,建立了氧化还原滴定过程的曲线方程。它有助于进一步对氧化还原滴定过程研究的计算机化和自动化。     

以△Pe表示的氧化还原滴定终点误差公式及其应用

近年来,关于氧化还原滴定的终点误差讨论较多,但发表的一些终点误差公式大都较为复杂,不便记忆运用,一般也仅限于计算终点误差。本文在前人工作的基础上,进一步推导了以ΔPe表示的氧化还原滴定终点误差通用公式,形似林邦误差公式,既可以计算终点误差,又能判断滴定的可行性,还能计算突跃范围,适     

可逆对称的氧化还原滴定的林邦滴定曲线方程及其化学计量点E_(sp)值的计算

用物料平衡式MBE、副反应系数和条件稳定常数等知识,推导出可逆对称的氧化还原滴定的林邦滴定曲线方程并用其推导出化学计量点Esp值的计算公式。     

氧化还原分步滴定的理论探讨

本文讨论了氧化还原分步滴定的有关条件，导出了其电位判断式，并对分步滴定的终点突跃和指示剂的选择问题进行了探讨，给出了分步滴定的应用示例。     

复杂氧化还原滴定结果计算的总电子得失守恒法*

对于复杂氧化还原滴定结果的计算,从氧化还原反应的本质——电子得失入手,提出了总电子得失守恒法,并通过实例加以运用说明。具体步骤为:首先写出反应方程式,无需配平;然后找出整个反应过程前后氧化数发生改变的氧化剂和还原剂,并标注其氧化数;最后根据氧化剂得电子总数与还原剂失电子总数相等的原则列等式并带入数据计算。该方法简单易懂,无需配平反应方程式,可以缩短解题时间,减少出错概率,并有助于强化学生对氧化还原滴定的定量依据——总电子得失守恒的理解。     

GUI氧化还原滴定学习软件的设计与应用

在滴定分析教学中,为推进现代信息技术与教育教学深度融合,利用Python语言设计开发了图形用户界面(GUI)氧化还原滴定学习软件。软件将氧化还原滴定体系分为对称型和不对称型滴定反应2种类型,通过自定义或选择内置的氧化还原滴定体系后,仅需设置滴定参数和选择滴定介质,即可实现滴定反应程度的自动判断和滴定曲线的静态显示或动态可视化绘制。此外,依据曲线图像还可实现化学计量点、滴定突跃范围和滴定误差的计算,具有较强的开放性、灵活性和普适性,便于教师教学和学生自主探究学习。软件界面设计简洁,操作方便,用户无需安装和专业编程知识,可直接在Windows平台上运行。     

氧化还原树脂的合成及其氧化还原性能

本文主要叙述了以国产717强碱性阴离子交换树脂为基体,采用甲醛与对苯二酚、邻苯二酚、连苯三酚和2,7-萘二酚等聚合生成氧化还原树脂,它们的氧化还原容量分别为5.3,5.4和5.2meq/g-干树脂.文中还介绍了本类树脂的氧化还原电位测定方法,并据此研究和测定了对苯二酚、邻苯二酚和连苯三酚型树脂的氧化还原电位,这些电位的测定结果与其氧化还原实验事实相符.也研究了多种氧化剂和还原剂与自制树脂的交换性能,讨论了这些树脂容量与交换性能的关系.应用所合成的新树脂进行了从硝酸银废液中回收银和对硫化氢试行氧化脱硫处理试验,效果良好.     

频移滴定的理论与应用

压电传感元件的特点是检测灵敏度高,但到80年代才成功用于液相,本文讨论压电晶振用于溶液中微量分析——频移滴定的理论及其在酸碱、沉淀、络合和氧化还原各类滴定中的应用,所提出的新型微量分析体系与经典的电导滴定等相比,具有优点.     

图解法在分析化学教学中的应用

简要阐述了当前分析化学教学中存在的主要问题,提出了利用图解法解决优势分布、络合滴定中终点误差的计算、氧化还原滴定的相关计算、质子平衡式的书写,以及沉淀溶解度的计算等问题的对策。教学实践证明图解法具有概括、简洁和直观的优点,在分析化学教学中是一种行之有效的方法。