β-胡萝卜素

本文从 β 胡萝卜素与维生素A的结构上分析 β 胡萝卜素与维生素A的关系 ;并联系生活实际阐明 β 胡萝卜素的性质、应用及防癌新功能。     

新型手性<i>β</i>-烷氨基-<i>γ</i>-(<i>l</i>-孟氧基)丁内酯的合成

脂肪族伯胺作为亲核试剂与手性合成子5(R)-(l-孟氧基)-2(5H)-呋喃酮(4)发生不对称Michael加成反应, 得到一系列新的手性β-烷氨基-γ-(l-孟氧基)丁内酯类化合物6(产率34～81%, de≥98%). 通过IR, ¹H NMR, ¹³C NMR, MS, 元素分析及单晶X射线衍射分析, 确认了它们的化学结构、立体化学和绝对构型. 此结果为某些具有生物活性化合物及复杂分子的合成提供了新的途径.     

10,10’-二甲基-3,3’-二磺酸基-9,9’-双吖啶的电致化学发光行为

研究了新试剂10,10'-二甲基-3,3'-二磺酸基-9,9'-双吖啶(简称DMDSBA)的电致化学发光(ECL)行为. 考察了电化学参数、反应介质以及pH等条件对DMDSBA电致化学发光信号的影响. 结果表明, 在玻碳电极上施加适当电压时, DMDSBA在KNO₃溶液介质中产生很强的电化学发光信号, 于优化的实验条件下, 发光强度的自然对数与DMDSBA浓度的自然对数在1.0×10^-5-1.0×10^-8 mol·L^-1范围内呈良好的线性关系,检出限可达2.3×10^-9 mol·L^-1. 并用循环伏安法、电致化学发光光谱以及荧光光谱, 研究了DMDSBA的电致化学发光机理.     

α -羟基-α -氨甲酰基酰胺类化合物的合成新方法

N, N-二甲氨酰基三甲基硅烷与一系列α -羰基酰胺在无水无氧、105 ℃的条件下反应, 较高产率地合成了α -羟基-α -氨甲酰基酰胺类化合物或α -三甲基硅氧基-α -氨甲酰基酰胺衍生物。 其结构用元素分析、¹H NMR、¹³C NMR和IR等技术手段进行了表征。 通过研究反应机理和影响反应的因素发现, 在α -羰基上连的烃基的空间位阻是该加成反应的重要影响因素, 而电子效应则影响反应的速率。 提出了可能的反应机理。     

新型螺[氧化吲哚-3,3′-吡唑]-5′-二氟甲基-4′-甲酸酯类化合物的合成

以原位生成的二氟甲基重氮甲烷（CF₂HCHN₂）与靛红衍生的3-烯基氧化吲哚为原料,通过[3+2]环加成反应和1,3-H迁移过程,合成了3种结构新型的螺[氧化吲哚 3,3′-吡唑]-5′-二氟甲基-4′-甲酸酯类化合物,收率41~68%, dr 91: 9~99 : 1,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, ¹⁹F NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。并通过单晶X-射线单晶衍射确定其相对构型。     

5,5′-二甲基-2,2′-二茚满-1,1′,3,3′-四酮的合成及结构表征

本文以4-甲基邻苯二甲酸酐为原料, 成功地合成了5,5′-二甲基-2,2′-二茚满-1,1′,3,3′-四酮(2). 通过元素分析、核磁共振、红外光谱及质谱等测试手段, 确定了化合物2的结构与存在形式, 通过ESR测试发现化合物2具有顺磁性.     

β-L-2’-脱氧胞苷的合成

β-L-2’-脱氧胞苷为重要的医药中间体。以2’-脱氧-L-核糖和胞嘧啶为起始原料，通过甲苷化、酯化、氯代、水解脱保护基等步骤，以49.7%的收率合成了β-L-2’-脱氧胞苷，HPLC纯度达99.9%。产物结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MS确证。      

α-羰酰氧基苯乙酮及α-羟基苯乙酮的制备

以季铵盐为催化剂,由α-溴代苯乙酮合成α-羰酰氧基苯乙酮,然后在碱性条件下,高效制备了α-羟基苯乙酮,转化率和选择性分别为100.0%和91.2%,其结构经¹H NMR确证。      

新型环状聚(ε-己内酯-co-γ-三乙基硅氧基-ε-己内酯)的合成

设计合成了具有精确分子结构的聚合物对深入了解其结构与性能之间的关系起着至关重要的作用。研究了一种合成带有三乙基硅氧侧基的环状无规共聚酯的新方法。功能性单体γ-三乙基硅氧基-ε-己内酯(γ-Et3SiOεCL)和ε-己内酯(ε-CL)在环状引发剂2,2-二丁基-2-锡-1,3-二氧环庚烷(DSDOP)的作用下,进行活性开环聚合反应以制备活性环状无规共聚酯(LCP(εCLcoγEt3SiOεCL))前体,当单体完全转化后,以该活性环状前体作为大分子引发剂,引发反应性单体α-(1-丙烯酰氧乙基)-ε-己内酯(αAEεCL)进行嵌段聚合反应,合成了在活性中心附近带有不饱和双键的功能性环状嵌段共聚酯,即活性环状聚(ε-己内酯-co-γ-三乙基硅氧基-ε-己内酯)-b-(α-(1-丙烯酰氧乙基)-ε-己内酯)。最后该活性环状嵌段共聚酯在紫外光照射下,反应性单体结构单元中的双键发生分子内交联反应,从而制得稳定的不含有机锡的新型环状无规共聚酯cP(εCLcoγEt3SiOεCL)(Mn,NMR=28500)。采用SEC、1H NMR以及DSC等技术手段对聚合物的结构和性能进行表征。该方法的突出特点是能够高效地合成带有功能性侧基的高相对分子质量的环状无规共聚酯。     

β-萘甲酰化β-环糊精的分子识别性能研究

最近二十年,外形似“锥简”,腔内疏水,脏外亲水的环糊精（Cyclodextrin,CD包括a,o,7－CD等）,以其特有的结构在模拟酶、分子识别等众多领域内深受广大科学工作者重视［’－‘］．为了获得更有效的模拟酶及分子识别功能体,我们已合成并报道了一系列含有发色基团的CD衍生物卜一句．本文利用基紫外光谱对产一茶甲酸化公CD的分子识别性能作了研究,结果显示3一位修饰CD（3一氧一八茶甲酸基一只CD）1对客体（环己醇）的包结性能是6一位修饰CD（6一氧一界禁甲酸基一八CD）2的4．4倍·结果还显示用环乙烷作客体时与主体正的包结和用…     

α-卤代腙与α-异氰酸酯反应合成4-腙基-2-异氰基丁酸酯类化合物

α-卤代腙与α-异氰酸酯在三乙胺作用下反应，生成4-腙基-2-异氰基丁酸酯类化合物。通过优化合成工艺，确定最佳反应条件为：α-卤代腙（1.0 eq.），α-异氰酸酯（1.2 eq.），三乙胺（1.2 eq.），二氯甲烷作溶剂，反应24 h。在此条件下进行了底物普适性研究，以高达79%的收率得到一系列具有潜在价值的4-腙基-2-异氰基丁酸酯类化合物，产物结构经¹H NMR，¹³C NMR和MS（ESI）确证。      

2’-脱氧腺苷-5’-磷酸与羟基自由基反应所形成的自由基

运用可靠的B3LYP/DZP++方法研究了2'-脱氧腺苷-5'-单磷酸(dAMP)与羟基自由基(HO·)的反应中所产生的20余种自由基. 结果表明, 反应的初始产物包括HO·加成到dAMP碱基C8、C4位上所形成的羟基加合物自由基, 以及dAMP碱基环上氨基的脱氢自由基. 而且,反应最初形成的C4位羟基加合物自由基具有脱水产生dAMP碱基环上氨基脱氢自由基的热力学趋势, 脱水形成的两种氨基脱氢自由基都是强氧化剂.尽管HO·加成到dAMP碱基C2位上所形成的加成产物比C4位的加成产物更稳定, 但dAMP与HO·的氧原子间较强的静电排斥作用却使得HO·难以靠近C2原子, 导致C2位的羟基加成产物难以形成. 上述结论不但与有关实验结果一致, 而且还对一些实验现象作出了合理的解释.     

α-氯丙酸乙酯对映体与β-环糊精的主客体相互作用

运用量子力学PM3方法模拟α-氯丙酸乙酯((R/S)-ECPA)与β-环糊(β-CD)的主客体相互作用, 探讨(R/S)-ECPA在β-CD上的手性识别机理. 结果表明, (R/S)-ECPA对映体与β-CD形成稳定结合物的结合方式完全不同, (R)-ECPA位于β-CD空腔宽口端, 形成缔合物; (S)-ECPA插入β-CD空腔内形成包结物. 而且, (S)-ECPA与β-CD的结合稳定能低于(R)-ECPA与β-CD的结合稳定能. 在(R/S)-ECPA与β-CD结合物中, (R/S)-ECPA中的手性碳接近葡萄糖单元的C2和C3. (R/S)-ECPA与β-CD之间的手性识别与葡萄糖单元的C2和C3所提供的手性环境和(R/S)-ECPA与β-CD结合的紧密程度密切相关.     

新型1-取代-2-(1′,3′-二氧五环-4′-基)苯并咪唑的合成

以地沟油水解副产物甘油和多聚甲醛为原料,经醇醛缩合和次氯酸钠催化氧化反应制得1,3-二氧杂环戊-4-酸(DIC); DIC与邻苯二胺或其衍生物进行酰胺化-环化反应高效地合成了3种新型的1-取代-2-(1′,3′-二氧五环-4′-基)苯并咪唑类化合物,其结构经UV-Vis, ¹H NMR, ¹³C NMR, IR和GC-MS表征。     

Structure and conductivity in CeNb<Subscript>3</Subscript>O<Subscript>9-δ</Subscript>

Abstract  In the search of new materials for solid oxide fuel cells, a study of the structure and electrical conductivity of Mg-doped and nominally pure CeNb₃O_9-δ was undertaken. This material exhibits an orthorhombic crystal structure as determined by Rietveld refinement. Through a combined study of 4-point DC and AC impedance spectroscopy, it was determined that the material presents oxygen ion conductivity, electron conductivity and electron-hole conductivity according to the partial pressure of oxygen and temperature in agreement with a simple defect chemistry model. Finally, some experiments seem to indicate the presence of proton conduction. Graphical Abstract        

一种5,5′,6,6′-四氯-1,1′-3,3′-四乙基苯并咪唑羰花青碘化物的合成方法

JC-1作为一种荧光探针，广泛应用于线粒体细胞膜的电位测定。本文以1,2,4-三氯-5-硝基苯为起始底物，经多步反应以18%的总收率获得JC-1。      

Crystal Structures of α- and β-SrCeCuS<Subscript>3</Subscript>

The crystal structure of SrCeCuS₃, a complex sulfide synthesized for the first time, has been solved using X-ray powder diffraction data. The crystals are orthorhombic, space group Pnma. SrCeCuS₃ has two polymorphs: the high-temperature phase of Ba₂MnS₃ structural type (a = 8.1393(3) Å, b = 4.0587(2) Å, c = 15.9661(2) Å) and the low-temperature phase isostructural to BaLaCuS₃ (a = 11.1626(2) Å, b = 4.0970(2) Å, c = 11.5307(1) Å). The incongruent melting temperature and enthalpy of SrCeCuS₃ are, respectively, 1486 ± 3 K and 13.4 ± 1.5 J/g.     

Crystal structure of <Emphasis Type="Italic">N</Emphasis>-(3-hydroxypropyl)-β-alanine and Bis(<Emphasis Type="Italic">N</Emphasis>-(3-hydroxypropyl)-β-alaninato)dicopper(II) [Cu<Subscript>2</Subscript> (Pro-ala)<Subscript>2</Subscript>]

N-(3-Hydroxypropyl)-β-alanine was synthesized by the reacti on of 3-aminopropanol with acrylic acid. From this ligand and basic copper carbonate, bis(N-(3-hydroxypropyl)-β-alaninato)dicopper(II) [Cu₂ (C₆H₁₁NO₃)₂] was obtained. The structures of the chelating agent and the copper complex were studied by X-ray diffraction. The Cu(II) coordination polyhedron is a distorted square pyramid. Each ligand forms six-membered β-alaninate and propanolamine chelate rings. The propoxy group functions as a bridge. In the crystal structure, the molecules form intermolecular coordination bonds C=O→Cu, which are perpendicular to the layers. The EPR signal typical of dimeric copper complexes is not observed due to low occupancy of the excited paramagnetic triplet state. The weak paramagnetic signal from monomeric copper complex allowed recording of the ¹H NMR spectrum of [Cu₂ (Pro-ala) ₂] with characteristic line broadening and contact shift. It follows from the obtained data that on dissolution, the complex dissociates by 40% to give monomeric copper complexes.