N,N′-双(2-羟基-3-甲氧基-5-甲基苯甲叉基)乙二胺合钴(Ⅱ)类似物的合成及其对氧分子的加合性能

2-羟基-3-甲氧基-5-甲基苯甲醛分别与乙二胺、1,2-丙二胺、1,3-丙二胺、2,3-二甲基-2,3-丁二胺及邻苯二胺反应,合成出一系列二元Schiff碱型化合物.测定Schiff碱与钴(Ⅱ)离子配合后的配合物对氧分子的加合常数,讨论了结构与加合性能之间的关系.配合物中二胺-钴螯合环的刚性对配合物的氧加合性有重要影响.     

2-(取代氨基硫代甲酰基)-3,4,5,6-四氢嘧啶的合成

以N,N'-二取代二硫代草酰胺与1,3-丙二胺在DMSO中进行缩合反应, 合成了一系列2-取代氨基硫代甲酰 基-3,4,5,6-四氢嘧啶, 反应在2 h内完成, 产率56%～76%. 产物结构经元素分析, IR, ¹H NMR及MS确证.     

3-叠氮基-4-酰氯肟基呋咱的合成及其热稳定性

以3-氨基-4-酰氨肟基呋咱为原料,经重氮化和叠氮化反应合成了新化合物3-叠氮基-4-酰氯肟基呋咱(3),总收率67％.其结构经1H NMR,13C NMR,15N NMR,IR及元素分析表征.热失重法研究结果表明,3具有良好的热稳定性.     

(1S,3S)-1,3-二苯基-1,3-丙二胺的合成

以二氯甲烷作溶剂,N-Boc保护的二氢吡唑在六甲基磷酰胺存在下与苯基格氏试剂反应,比较大量地制备了对应的四氢吡唑(4);再由4合成消旋的1,3-二苯基-1,3-丙二胺(1,总收率35%);1经L-二苯甲酰酒石酸盐拆分制得光学纯的(1S,3S)-1,3-二苯基-1,3-丙二胺,其结构经1HNMR确证。     

(R)-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯的合成

研究了一条新的路线用于他汀类药物的重要中间体(R)-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯的合成. 以廉价、易得的L-(－)-苹果酸为起始原料, 经酯化、还原、溴代和氰化四步反应得到目标化合物(R)-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯, 合成总收率为56.7%. 所有中间体和最终产物均由ESI-MS, 1H NMR和13C NMR光谱及比旋光度表征并与文献值比较. 该方法原料易得、操作简便、收率良好, 产物容易分离纯化, 是一条适合大规模制备(R)-4-氰基-3-羟基丁酸乙酯的新合成工艺路线.     

合成3-苯甲酰胺基-6-甲基-2-吡喃酮衍生物的新方法

以马尿酸、原甲酸三乙酯和乙酰乙酸乙酯或乙酰丙酮为原料,合成了两个3-苯甲酰胺基-6-甲基-2-吡喃酮衍生物(总产率66％)和一个新化合物——3-苯甲酰胺基-5-羟乙基-6-甲基-2-吡喃酮(总产率42％),其结构经1H NMR和13C NMR表征.     

2-甲氧基-3-氟-4-碘吡啶的合成

2-甲氧基-3-氟-4-碘吡啶是一个重要的医药化工中间体,其合成路线未见文献报道。以2-甲氧基-3-氟-5-氯吡啶为起始原料,经氢解和碘代两步反应合成标题化合物,总收率62.8%,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MS确证。     

2,3-二甲基-2-异丙基-丁酸的合成

二异丙基酮与MeMgBr反应制备2,3,4-三甲基-3-戊醇;再经Koch-Haaf羧化反应合成了2,3-二甲基-2-异丙基-丁酸,总收率51%,其结构经NMR,IR和GC-MS确证.     

4-(N-乙酰氨基)-3-(4-芳基噻唑-2-氨基)苯甲酸乙酯的合成与生物活性

以3-氨基-4-乙酰氨基苯甲酸乙酯为原料设计合成了18种4-(N-乙酰氨基)-3-(4-芳基噻唑-2-基)-苯甲酸乙酯新化合物.化合物结构经质谱,元素分析,1H NMR和13C NMR确证.生物活性实验结果表明,化合物3d,3h,3p(40μg/mL)对神经氨酸酶(NA)的抑制率分别为36.02%,33.40%,42.05%;化合物3g,3h(500mg/L)对纹枯病菌的抑制率为50%.     

2-氰基-3-取代胺基-3-[2-(4-氟苯基)-乙胺基]丙烯酸乙酯类化合物的合成及生物活性研究

以氰基乙酸乙酯为原料,经与二硫化碳、硫酸二甲酯反应合成了2-氰基-3,3-二甲硫基丙烯酸乙酯(1),然后引入对氟苯乙胺得到化合物(3),其与脂肪胺反应合成了新型含对氟苯乙氨基的2-氰基丙烯酸乙酯类化合物5a～5h,其结构经元素分析,IR1H NMR和13C NMR等确证.初步生物活性试验表明,部分化合物具有一定抗烟草花叶病毒活性.     

含能笼型碳硼烷衍生物的合成及其热性能

以DMSO或DMF为溶剂,1-溴甲基碳硼烷(1)分别与亚硝酸钠和叠氮钠发生亲核取代反应,合成了两种新型的含能笼型碳硼烷——1-硝基甲基碳硼烷(2)和1-叠氮基甲基碳硼烷(3),其结构经1H NMR和FT-IR表征。用DSC分析了1~3的热性能,结果表明:1和2分别在162.2℃和168.7℃分解,分解热分别为130.4 J.g-1和245.6 J.g-1。     

[Z]-1-[2-(三芳基锡基)乙烯基]环辛醇的合成和性质

本文用三苯基氢化锡、三对甲苯基氢化锡作为锡氢化试剂与1-乙炔基环辛醇进行反应, 合成了两个有机锡化合物: [Z]-1-[2-(三苯基锡基)乙烯基]环辛醇(1)和[Z]-1-[2-(三对甲苯基锡基)乙烯基]环辛醇(2), 并测定了1的晶体结构。1和2分别与ICl, Br2, I~2反应, 得到六个有机锡一卤化物和三个有机锡二卤化物(3-11)。有机锡二卤化物6和一卤化物5与KOH乙醇溶液反应, 分别得到相应的锡氧化物和锡氢氧化物(12, 13)。有机锡二卤化物8分别与含氮双齿配体[2,2'-联吡啶(Bipy),5-硝基-1,10-邻菲罗啉(Nphen),8-羟基喹啉(Oxin)]反应, 得到三个相应的配合物(14-16)。十六个新化合物通过元素分析、锡含量测定、IR、^1H NMR测定对其结构进行了表征, 同时提出了1和2的生成反应历程。     

二苯并[b,f][1,5]二氮杂芳辛四烯衍生物的合成及拆分

以邻氨基二苯甲酮为原料,经自身缩合环化合成了3种二苯并[1,5]二氮杂芳辛四烯衍生物(1a~1c);以邻苯二甲酸酐和溴苯为原料经傅-克反应制得中间体2-(4-溴苯甲酰溴)苯甲酸(M1);M1经叠氮化后自缩合制得6,12-二(4-溴苯基)二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛四烯(1d);以邻氨基苯甲酸甲酯为原料,经自身缩合环化制得中间体二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛四烯-6,12(5H,11H)-二酮(M2);M2经氯化合成6,12-二氯二苯并[b,f][1,5]二氮杂环辛四烯(1e),化合物1a~1e的结构经~1H NMR,~(13)C NMR和ESI-MS表征,其中化合物1c为新化合物。利用超临界色谱(SFC)技术对化合物1a~1e实现了手性拆分,获得5对具有高旋光度的光学活性异构体(ee99%)。     

(5-甲基-2-烷氧基苯基)-1-烃基胺的合成

以对甲酚(1)为起始原料,经醚化、酰化和还原氨化反应合成了5个(5-甲基-2-乙氧基苯基)-1-烃基胺;1经酯化、Fries重排、醚化和还原氨化反应合成了5个(5-甲基-2-甲氧基苯基)-1-烃基胺.其结构经1H NMR,13C NMR,IR和GC-MS表征.     

螯形主体分子的设计、包结性能及其在细辛挥发油 有效成分选择分离中的应用

设计了两种新的具有螯形骨架的主体分子反式-1,2-二苯基-1,2-苊二醇(1)和顺式-1,2-二(1'-萘基)-1,2-苊二醇(2),主体(1),(2)可与许多有机小分子化合物形成配位包合物。用IR和粉末XRD表征了主体分子(1)和(2)的包结物,用^1NMR测定了包结物的主客体分子摩尔比：(1)·DMF(1:2),(1)·DMSO(1:2),(1)·THF(1:2),(1)·二氧六环(1:1),(1)·吡啶(1:1),(2)·DMF(1:1)和(2)·DMSO(1:1)。单晶X射线衍射分析了包结物的晶体结构,(1)·DMF：空间群Pnaa,a=0.9377(1)nm,b=1.4351(1)nm,c=4.0463(3)nm;(1)·DMSO：空间群Pbcn,a=1.6278(1)nm,b=1.0751(1)nm,c=1.4980(1)nm;(2)·DMF：P2~1/n,a=0.9796(1)nm,b=1.2377(1)nm,c=2.2344(3)nm,β=93.02(1)°;游离主体(1)：空间群P1,a=1.0461(1)nm,b=1.1213(1)nm,c=1.5496(1)nm,α=81.74(1)°,β=75.71(1)°,γ=89.00(1)°;分析了主体分子的刚性和柔韧性对包结性能的影响。并研究了主体分子(1)选择分离细辛挥发油,将顺甲基异丁香酚从挥发油中分离出来。     

两个新型三核镍(Ⅱ)配合物的合成及其晶体结构

5-溴水杨醛和5-氯水杨醛分别与N-环己基-1,2-丙二胺经缩合反应制得Schiff碱配体(L1和L2); L1和L2分别与Ni(Ac)₂·4H₂O经配位反应合成两个新型的三核Schiff碱配合物(1和2),其结构经X-射线单晶衍射表征。1(CCDC: 1 008 203)和2(CCDC: 1 008 204)属单斜晶系,空间群P2₁/c,晶胞参数1：a=9.111(4) , b=12.089(6) , c=18.724(8) , β=92.117(7)°; 2： a=9.346 8(12) , b=11.507 3(15) , c=18.539(2) , β=93.774(2)°。     

2-氨基-4, 6-二甲基嘧啶与锌盐配合物的制备及生成焓测定

Thepyrimidinesasaclassareknowntopossessextraordinarybiologicalpropertiesthataregenerallydistinguishedqualitativelybytheirapplicationsinpesticide,herbicide,bactericide,andmedicineinter-mediates犤1犦.Asurveyoftheseapplicationsandanum-beroftherelatedvariationsthataredevelopedrecent-ly,suchastheextraordinaryeffectiveherbicideofsulfonylsulfourea,revealsthebroadbiologicalimpor-tancejustbecauseofthewideoccurrenceofpyrimi-dinesringsystemsinthesemolecules犤2犦.Ithasbeenshownthatthemedicineintermediates…     

新型1-取代-3-(4-甲氧基苯基)脲衍生物的合成及其生物活性

以对甲氧基苯胺和固体三光气为起始原料,制得4-甲氧基苯异氰酸酯（1）; 1与取代胺（2a~2i）反应合成了9个新型的1-取代-3-(4-甲氧基苯基)脲衍生物（3a~3i）,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和HR-MS表征。用黄瓜子叶扩张法和小麦芽鞘法研究了3a~3i的生物活性。结果表明：1-（4-甲氧基苯基)-3-［3-（三氟甲基)苯基］脲(3c)的生长素活性最好。在用药浓度为10 mg·L^-1时,3c的生长素活性为29.8%,优于β-吲哚乙酸（29.3%）。     

复合氧化物LaxSr1-xFe1-yNiyO3光电催化活性研究

用甘氨酸-硝酸盐燃烧法,制备纳米晶体LaxSr1-xFe1-yN iyO3,并对其进行了XRD、SEM、EDS结构分析。制备了双功能氧电极,在通氧或不通氧的条件下测试了循环伏安曲线。合成的LaxSr1-xFe1-yN iyO3复合氧化物,在汞灯激发光源下,对5种有机染料进行了脱色催化降解反应;利用红外、紫外-可见以及人工神经网络光度法研究LaxSr1-xFe1-yN iyO3的催化性能。结果表明:LaxSr1-xFe1-yN iyO3(x=0.3,0.7;y=0.1,0.25,0.6)复合氧化物具有较强光催化特性,为动力学一级反应。     

Energetic bicyclic azolium salts

Bicyclic azoles, 2-methyl-5-(imidazol-1-yl)-2H-tetrazole (1), 2-methyl-5-(1,2,4-triazol-1-yl)-2H-tetrazole (4), 1-methyl-5-(imidazol-1-yl)-1H-tetrazole (7), 1-methyl-5-(1,2,4-triazol-1-yl)-1H-tetrazole (10), 1-methyl-4-nitro-2-(imidazol-1-yl)-1H-imidazole (13), and 1-methyl-4-nitro-2-(1,2,4-triazol-1-yl)-1H-imidazole (16) were prepared. Their thermally stable azolium salts, 3, 6, 9, 12, 15, and 18-21, with densities ranging between 1.519-1.674 g cm-3, were synthesized by quaternization with nitric or perchloric acid or with iodomethane followed by metathesis reactions with silver nitrate and silver perchlorate. The structures of 12 b and 21 b were confirmed by single-crystal X-ray analysis. The standard enthalpies of formation for some of the new salts were calculated by using the computationally feasible DFT(B3LYP) and MP2 methods in conjunction with an empirical approach based on densities of salts. The calculated values range from DeltaHdegreef=209.9 (21 a) to 412.3 (12 b) kJ mol-1 in which the experimental densities are >1.515 g cm-3.