螯形主体分子的设计、包结性能及其在细辛挥发油 有效成分选择分离中的应用

设计了两种新的具有螯形骨架的主体分子反式-1,2-二苯基-1,2-苊二醇(1)和顺式-1,2-二(1'-萘基)-1,2-苊二醇(2),主体(1),(2)可与许多有机小分子化合物形成配位包合物。用IR和粉末XRD表征了主体分子(1)和(2)的包结物,用^1NMR测定了包结物的主客体分子摩尔比：(1)·DMF(1:2),(1)·DMSO(1:2),(1)·THF(1:2),(1)·二氧六环(1:1),(1)·吡啶(1:1),(2)·DMF(1:1)和(2)·DMSO(1:1)。单晶X射线衍射分析了包结物的晶体结构,(1)·DMF：空间群Pnaa,a=0.9377(1)nm,b=1.4351(1)nm,c=4.0463(3)nm;(1)·DMSO：空间群Pbcn,a=1.6278(1)nm,b=1.0751(1)nm,c=1.4980(1)nm;(2)·DMF：P2~1/n,a=0.9796(1)nm,b=1.2377(1)nm,c=2.2344(3)nm,β=93.02(1)°;游离主体(1)：空间群P1,a=1.0461(1)nm,b=1.1213(1)nm,c=1.5496(1)nm,α=81.74(1)°,β=75.71(1)°,γ=89.00(1)°;分析了主体分子的刚性和柔韧性对包结性能的影响。并研究了主体分子(1)选择分离细辛挥发油,将顺甲基异丁香酚从挥发油中分离出来。     

α—Keggin结构钼硅酸两电子还原杂多蓝的合成及晶体结构

用电解还原法制得标题化合物H6SiMoγ2Moи10O10·10H2O,该晶体为深蓝色,属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=1.4077(3)nm,b=1.4176(3)nm,c=1.3752(2)nm;α=111.04(1)°;β=93.99(1)°,γ=119.09(1)°;Z=2,R=0.52.分析结果表明,钼硅酸还原后八面体有所畸变.     

利用分子识别包结结晶法选择性分离小茴香挥发油中的化学 组分

用GC－MS方法测定了小茴香挥发油的全组分,其中对-丙烯基茴香醚的含量为82.65%。采用包结结晶方法对小茴香挥发油中的对-丙烯基茴醚进行了选择性分离,以1,1,6,6-四苯基-2,4-已二炔-1,6-二醇(简称D.D)作为主体分子,小茴香挥发油中的对-丙烯基茴香醚作为客体分子,D.D选择性地与之形成超分子包结物晶体。采用IR,1^HNMR,单日XRD确定了包结物的形成及其主客体分子摩尔比为2:1。包结物晶体属于P1空间群,晶胞参数:a=1.2972(2)nm,b=1.5119(2)nm,c=1.6799(2)nm,α=100.57(1)°,β=104.89(1)°,γ=113.58(1)°,Z=2。利用Kugelrohr真空蒸馏技术从包结物晶体中蒸出被分离的化学组分,用IR,1^HNMR和MS方法,确定了反式对-丙烯基茴香醚。用GC方法测定了选择分离出的挥发油化学,GC分析结果表明,分离的反式对－丙烯基茴香醚的化学纯度为97%,回收率为75.28%。     

一维配位聚合物2-巯基-5-甲基-1,3,4-噻重氮锌钴的合成、结构与性能

于中温混合溶剂热体系中合成出2种同构的一维配位聚合物[Zn(MMTT)2]n和[Co(MMTT)2]n(MMTT=2-巯基-5-甲基-1,3,4-噻重氮), 并进行了单晶结构解析、红外、热重、荧光及磁性等表征. 晶体同属单斜晶系, C2/c空间群. [Zn(MMTT)2]n的晶胞参数: a=1.40432(8) nm, b=1.13824(5) nm, c=0.72378(4) nm, β=101.425(3)°, V=1.13400(10) nm3; [Co(MMTT)2]n的晶胞参数: a=1.4001(9) nm, b=1.1142(9) nm, c=0.7403(3) nm, β=107.84(6)°, V=1.0994(12) nm3. 化合物中金属原子采取四面体构型, 与MMTT配体分子相互连接形成无限一维链; 链与链之间通过配体间弱的C-H···S 氢键连接而形成三维超分子网络结构.     

聚苯醚的结构效应:1,4-二苯氧基苯和1,4-双(4-甲氧基苯氧基)苯的晶体结构

用单晶X射线衍射分析方法测得1,4-二苯氧基苯(Ⅰ)和1,4-双(4-甲氧基苯氧基)苯(Ⅱ)的晶体结构。它们的晶胞参数分别为:(Ⅰ)α=5.876(2),b=7.832(2),c=1.5455(6)nm, β=95.33(3)°;空间群为P2_1/c,Z=2。(Ⅱ)α=6.017(1),b=7.577(1),c=3.6404(5)nm;空间群为Pcab,Z=4.(Ⅰ),(Ⅱ)的分子构象、键长和键角数据表明氧桥两边的苯环的共轭极化效应不能贯通,而苯氧基只是分子中的一个独立片断。从而也阐明了此类聚苯醚体系的电子吸收光谱的同系直线斜率小的原因。     

碳酸酐酶的化学模拟——含三(取代吡唑)硼氢根的金属配合物[η3-HB(3-Ar-5-Mepz)3]MX(M=Ni,Cu,Zn,Cd;Ar=2''''-thie,Ph;x=Cl,NO3)的合成和表征

合成了标题所示的一系列新的含三(取代吡唑)硼氢根的金属配合物,均通过元素分析、IR、1H NMR进行表征.配合物[η3-HB(3-(2'-thie)-5-Mepz)3]Zn(NO3)·1/2THF(2c)的晶体结构测定表明,硝酸根是以不对称双齿方式与Zn原子配位(Zn-O(2)键长为0.1966(4)nm,Zn-O(3)键长为0.2463(4)nm);而在镉的类似物{[η3-HB(3-Ph-5-Mepz)3]Cd(NO3)(THF)}(2e)中,NO-3则以双齿方式与Cd原子配位[Cd-O键长为0.2334(3)和0.2356(3)nm].NO-3随金属不同取不同方式配位的现象,为解释锌、镉碳酸酐酶的不同活性(与酶活性中心配位的HCO-3是NO-3的等电子体)提供了进一步的依据.配合物2c和2e均为三斜晶系,P-1空间群,Z=2.2c晶胞参数:a=1.16250(10),b=1.2422(2),c=1.32590(10)nm;α=71.410(10)°,β=73.090(10)°,γ=65.660(10)°;R=0.0755.2e品胞参数:a=1.13030(10),b=1.2099(2),c=1.2607(2)nm;α=102.050(10)°,β=91.780(10)°,γ=93.620(10)°;R=0.0302.     

氯化钕与二甲亚砜配合物的晶体结构

[Nd(DMSO)_5(H_2O)_3]Cl_3·H_2O的单晶用ENRAF-NONIUS CAD 4型四圆衍射仪收集衍射数据进行结构分析,最终偏离因子R=0.036。晶体属三斜晶系空间群P_1,晶胞参数a=9.800(1),b=10.531(1),c=14.757(2);α=93.07(1),β=100.2l(1),γ=99.71(1)°;Z=2。结构分析证实:晶胞中有二个[Nd(DMSO)_5(H_2O)_3]Cl_3·H_2O分子。Nd与五个DMSO及三个H_2O中的氧形成八配位的畸变三角十二面体结构。Cl~-与络阳离子通过离子键相互作用。[Tb(DMSO)_5(H_2O)_3)Cl_3·H_2O的晶胞参数与之相近,有类似的结构。     

罗丹明6G合锌（Ⅱ）配合物的合成及晶体结构

合成了罗丹明 6G合锌 (Ⅱ )配合物 ,晶体结构分析结果表明配合物组成为 [C2 9H31N2 O2 ) 2 ZnCl4·H2 O] .晶体属三斜晶系 ,空间群P -1 (# 2 ) ,晶胞参数为a =1 .1 687(2 )nm ,b =1 .2 50 1 (5)nm ,c =2 .0 694 (5)nm ;α =99.1 3 (2 )°,β=1 0 0 .1 7(4 )°,γ =96.4 6(4 )°;Z =2 ,ρcal=1 .3 0 g/cm3.研究了配合物的摩尔电导、IR和荧光光谱、差热 -热重分析 .     

3,4',5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯合成、晶体结构与量子化学研究

利用Wittig-Horner反应制备了抗癌保健药物白藜芦醇的前体化合物3,4',5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯, 单晶结构解析结果表明, 该晶体属于三斜晶系, 空间群P1, 晶胞参数: a=0.9960(12) nm, b=1.0040(12) nm, c=1.6194(19) nm, α=90.702(2)°, β=105.515(2)°, γ=111.815(2)°, V=1.6194(3) nm3, Dc=1.249 Mg/m3, 结构基元分子数Z=2. 对晶体结构的结构基元进行了量子化学研究, 计算结果表明, 3,4',5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯晶体结构基元与组成结构基元分子两种不同构象能量和的差值为ΔEBSSE=5.51 kJ/mol. 因此,晶体结构基元中两种构象之间存在π-π堆积相互作用.     

分子导体(PyMe)[Ni(dmit)2]2的合成、结构与导电性

合成了一种新的导电分子晶体(PyMe)[Ni(dmit)2]2 (Py=pyridine, dmit=(C3S5)2-=4,5-dimercapto-1,3-dithiole-2-thio～nato),并用四圆X射线衍射方法确定了结构,该晶体属于三斜晶系,P-1空间群;晶胞参数为a=0.74837(9) nm, b=1.15479(16) nm, c=1.9775(3) nm, α=99.268(12)°, β=99.140(10)°, γ=99.673(11)°; V=1.6320(4) nm3, Dc=2.029 g/cm3, Z=2. 导电组元[Ni(dmit)2]0.5-沿[-110]方向堆积成柱(column),柱与柱之间进一步借助于大量的S...S分子间相互作用形成二维导电层,测得在(001)面上的室温电导率为10-1～10-4 Ω-1·cm-1.用结构参数和分子间重叠积分相结合的方法,分析了导电性与结构的关系.     

螯形二羟基主体分子的包结性能与其结构关系的研究

报道了螯形主体分子，反式－9，10－二－1'－萘基－9，10－菲二醇（1）， 能与多种含氮有机化合物，诸如喹啉、异喹啉、哌啶、二环已胺等形成包化合物； 而反式－9，10－二苄基－9，10－菲二醇（2）则不具有包结性能。还报道了这些 包结化合物的IR，粉末XRD的表征，用~1H NMR谱测定了它们的分子摩尔比，分别为 （1）／喹啉(1:2), (1)/异喹啉(1:2)，（1）／哌啶（1:2）和（1）／二环忆胺 (1:2)。用单晶X射线衍射法测定了（1）与二环忆胺包结物以及（2）的结构，结果 表明前者属正交晶系，空间群为Pnca(标准型Pbca)，晶胞参数: a = 1.6714(3) nm, b = 1.6875(3) nm, c = 1.7224(3) nm, V = 4.858 nm~3, Z = 8，形成了隧 道型配位笼状包合物。后者属三斜晶系，空间群为P1-bar，晶胞参数: a = 0. 8058(2) nm , b = 0.9715 (2) nm, c = 1.4437(3) nm, α = 109.59(3)°, β = 95.96(3)°, γ = 96.03(2)°, V = 1.0471 nm~3, Z = 2, 还比较了(1)和(2) 的结构差异，分析了(1)的结构和包结性能的关系。     

GS型包合物G2PEDS·MeOH·2(H2O)和G2PEDS·naphthalene的合成与晶体结构

合成了两个由胍盐(G)和4，4’—苯醚二磺酸(PEDS)为主体框架所形成的主— 客体包合物，分别为[(CH6N3)]2[(C12H8O7S2)]·MeOH·2(H20)(1)和[(CH6N3)]2[ (C12H8O7S2)]·(C10H8)(2)．两个化合物都是以P—1空间群结晶，晶胞参数分别为 ：1a＝0．7509(4)nm，b＝1．2113(6)nm，c＝1．5936(8)nm，a＝102．636(10)° ，β＝102．703(11)°,γ＝91．318(10)°；2a＝0．75409(3)nm，b＝1．21584 (5)nm，c＝3．09376(14)nm，a＝81．506(2)°，β＝89．669(2)°，γ＝88． 890(2)°。在这两个晶体结构中，G和PEDS通过氢键形成了双夹层—双柱子的主体 框架，客体分子被包合在平行于a轴方向的晶格空间．这种双夹层—双柱子的主体 框架在由胍盐(G)和有机二磺酸(S)体系所形成的、具有通道结构的主体框架中是较 为少见的．     

蝶形主体分子的设计、合成及其包结性能的研究

设计、合成了两种蝶形主体分子：2，5－二（三苯甲基）对苯二酚1，2，5－二（二苯甲基）对苯二酚2.1和2可与许多有机小分子形成配位包合物。用IR表征了主体分子1和2 的包结物， 用¹H NMR测定了主客体分子的摩尔比：1•DMF (1：2)，1•DMSO (1:2)，1 •吡啶 （1：2），1•环戊酮 （2：3）和2•DMF 1：2），2•DMSO （1：2），2 •THF （1：1），2•苯甲醛（1：2），2•苯乙酮 （1：2），2•2，5－己二酮 （1：1），2 •N－甲基－2－吡咯烷酮 （1：3）。单晶X-射线衍射分析了包结物2·苯甲醛的晶体结构，在分子间氢键的相互作用下晶体得以稳定。     

九配位K_3[Ho(nta)_2(H_2O)]·5H_2O和八配位NH_4[Ho(cdta)(H_2O)_2]·4.5H_2O配合物的合成及结构

报道了稀土金属Ho~(III)离子氨基多羧酸（nta=氨基三乙酸,cdta=反式-1, 2-环乙二氨四乙酸）配合物的合成及分子结构和晶体结构的测定。具体结果如下： （a)分子式K_3[Ho(nta)_2(H_2O)]·5H_2O,单斜晶系,C2/c空间群,a = 1.5364 (8) nm, b = 1.2881(7) nm,c = 2.6163(13) nm, β = 96.140(9)°, V = 5. 416(5) nm~3,Z = 8,D_c = 1.932 g/cm~3, μ = 3.635 nm~(-1)和F(000) = 2944。其R和R_w值分别为0.0310和0.0675(对4509个独立的衍射点）,R和R_w值分 别为0.0442和0.0707（对所有10336个衍射点）。K_3[Ho(nta)_2(H_2O)]·5H_2O配 合物中,Ho~(III)N_2O_7部分是一个九配位单帽四方反棱柱体结构。(b)分子式 NH_4[Ho(cdta)(H_2O)_2]·4.5H_2O,三斜晶系,P1,空间群,a = 0.8636(3) nm, b = 1.0072(3) nm, c = 1.4457(5) nm, α = 88.382(5)°, β = 75.275(5)°, γ = 88.382(5)°, V = 1.2154(7) nm~3, Z = 2, D_c = 1.657 g/cm~3, μ = 3.315 nm~(-1)和F(000) = 606。其R和R_w值分别为0.0283和0.0708（对4203个独 立的衍射点）,R和R_w值分别为0.0325和0.0730(对所有4595个衍射点）。NH_4 [Ho(cdta)(H_2O)_2]·4.5H_2O配合物中Ho~(III)N_2O_6部分是一个八配位四方反 棱柱体结构。     

1，2-丙二胺单Schiff碱镍（Ⅱ）配合物的合成与晶体结构

在室温条件下合成了N-3-羧基水杨醛-1,2-丙二胺Schiff碱单核镍配合物Ni（HCSP）2·H2O[H2CSP=N-3-羧基水杨醛-1,2-丙二胺Sehiff碱]．通过IR对配体及配合物的晶体结构进行了表征,并用单晶X射线衍射测定了结构．配合物属单斜品系,空间群P2（1）／c,晶体学参数：a=0．9756（2）nm,b=1．4236（3）nm,c=1．7403（4）nm,α=90°,β=98．951（3）°,γ=90°,分子式C22H28NiN4O7,Mr=519．19,V=2．3878（8）nm^3,Z=4,Dc=1．430Mg／m^3,F（000）=1068,R．=0．0719,wR2=0．1844,S=0．962．化合物分子由两个一价阴离子HCSP^-和一个二价镍离子组成．     

A New Copper(II) Complex with the N,N′‐Tetra(antipyryl‐4‐methyl)‐1,2‐ethanediamine (TAMEN) Ligand: [Cu(TAMEN)](ClO4)2·H2O·DMF

The synthesis of the Mannich base N,N′‐tetra(antipyryl‐4‐methyl)‐1,2‐ethanediamine (TAMEN) ( 1 ), its crystal structure as well as the synthesis and the crystal structure of the copper complex [Cu(TAMEN)](ClO₄)₂·H₂O·DMF ( 2 ) are reported. C₅₀H₅₆N₁₀O₄·2C₂H₅OH (TAMEN·2EtOH) crystallizes with triclinic symmetry, space group , lattice parameters: a = 877.3(1), b = 1078.1(1), c = 1433.3(2) pm, α = 71.93(1), β = 82.16(1), γ = 84.54(1)° and Z = 1. The copper complex [Cu(TAMEN)](ClO₄)₂·H₂O·DMF also crystallizes with triclinic symmetry, space group , lattice parameters: a = 1279.2(2), b = 1485.6(2), c = 1513.6(2) pm, α = 98.04(1), β = 101.24(1), γ = 94.66(1)° and Z = 2. The copper(II) atom is six‐coordinate with an elongated pseudo‐octahedral geometry due to a strong Jahn‐Teller effect.     

二维网状结构双核配合物[Ca_2(C_(10)H_8N_2O_4)_2(DMSO)_2(H_2O)_4]·2DMSO的合成、热分解及晶体结构

以2-羰基丙酸水杨酰腙(C_(10)H_(10)N_2O_4)作为配体与碳酸钙在水中反应， 在DMF(N,N'-二甲基甲酰胺)和DMSO（二甲基亚砚）的混合溶剂中培养了单晶，其组 成为 [Ca_2(C_(10)H_8N_2O_4)_2(DMSO)_2(H_2O)_4]·2DMSO [C_(10)H_8N_2O~2- _4为2-羰基丙酸水杨酰腙负离子]。测字了单晶的结构，该单晶为黄色，属单斜晶 系，空间群为P2(1)/C，晶胞参数a=1.0634(3)nm, b=1.7035(5)nm, c=1.2183(3) nm, β=106.180(5)°, V=2.1192(10)nm!, Dc=1.412Mg·m~(-3), Z=2, F(000) =944, μ=0.534m~(-1)，GOF=0.867。所测单晶是以2-卷曲在丙酸水杨酰腙羧基上 的一个氧原子作为桥联的双核钙（II）配合物，两个Ca~(2+)均处于五角双锥的七 配位环境中，锥底为配体2-羰基丙酸水杨酰腙中的三个配位原子，以及另一2-羰基 丙酸水杨酰腙羧基上的桥联氧原子和一个水分子的配位氧原子，锥顶为一配位水和 一想位的DMSO分子，即溶剂DMSO也参也了配位，从晶胞结构看，晶体中除配位的 DMSO分子外，还有自由的DMSO溶剂分子，它们与配位水以氢键连接存在于晶格之中 ，在空间形成的二维网状结构。通过TG-DTG还测定了配合物的热稳定性。     

Beiträge zur Chemie und Struktur von Vanadylhalogeniden

Investigations on the Chemistry and Structure of Vanadyl-halogenides Aqueous solutions of VOI₂ can be prepared from VOSO₄ and BaI₂. By concentrating VOI · 3 H₂O is formed; but adducts of VOI₂ with DMSO and DMF can be isolated. The structure of [VO(DMSO)₅]I₂ was determined by X-ray single crystal techniques: Monoclinic; space group P2₁/c; a = 10.696; b = 10.877; c = 24.74 Å; ß = 109.87°; Z = 4. – Other new compounds are VO(OCH₃)Br · 3 pyr and VOBr₂ · 2 H₂O · 2 eth, which can be decomposed to VOBr₂. The structures of VOCl₂ and VOBr₂ were determined from crystal powders (space group I mmm). IR and reflection spectra (4–50 kK) and magnetic moments of all compounds were measured.     

二维无机－有机杂化层网骨架晶体的合成与结构

在温和条件下合成了二维层网结构的无机－有机杂化晶体Zn(BDC)(C_3H_3N_2) ·(DMF)(1)和Co_2(BDC)_2(C_5H_5N)_4·2(DMF)·(C_5H_5N)·(C_5H_5N) (2)，并 通过ICP和X射线单晶衍射分析等手段对其结构进行了表征。1的晶胞数据：C_(14) H_(14)N_3O_5Zn, M_r = 369.65，单斜晶系，C2/c空间群，晶胞参数a = 2.1059 (4) nm, c = 1.4836(3) nm, β = 99.09(3)°，V = 3.1826(11) nm~3, Z = 4, D_X = 1.543 Mg/m~3, μ = 1.571 mm~(-1), F(000) = 1512。最后的一致性因子 为R = 0.0697, R_w = 0.2018。2的晶胞数据：C_(47)H_(47)N_7O_(10)Co_2, M_r = 987.78，单斜晶系，P2(1)/n空间群，晶胞参数a = 1.0829(2) nm, b = 1. 5431(3) nm, c = 1.4428(3) nm, β = 101.65(3)°，V = 2.3612(8) nm~3, Z = 2, D_X = 1.391 Mg/m~3, μ = 0.767 mm~(-1), F(000) = 1024。最后的一致性 因子为R = nm, β = 101.65(3)°, V = 2.3612(8) nm~3, Z = 2, D_X = 1.391 Mg/m~3, μ = 0.767 mm~(-1), F(000) = 1024。最后的一致性因子为R = 0. 0652，R_w = 0.1888。1和2的结构都是由无机簇M_2(CO_2)_4(M = Zn, Co)通过苯 环连接而形成的层网结构。它们都存在由4个无机簇与4个苯环形成的环，其大小约 为0.9 nm * 0.9 nm。由于咪唑和吡啶分别与1和2无机簇的两极配位，阻止了它们 形成三维骨架结构。     

Synthesis and Crystal Structure of [Cu_2(DMF)(H_2O)(C_7H_4NO_4)_2(C_7H_3NO_4)]_2·3.5DMF

A new copper(II) complex [Cu2(DMF)(H2O)(C7H4NO4)2(C7H3NO4)]2·3.5DMF has been synthesized and its structure was determined by single-crystal X-ray diffraction.The crystal is of triclinic,space group P1 with a = 10.722(3),b = 18.170(4),c = 20.923(7),α = 105.297(9),β = 101.701(10),γ = 105.74(1)°,V = 3615(1) 3,Z = 2,C58.50H64.50Cu4N11.50O31.50,Mr = 1686.90,Dc = 1.550 g/cm3,μ = 1.255 mm-1,F(000) = 1728.00,T = 150(2) K,the final R = 0.0640 and wR = 0.173 for 11310 observed reflections with I > 2σ(I).In the crystal,each formular unit consists of two dinuclear copper(II) compounds,between which the O-H···O hydrogen bonds exist.Each CuII cation is six-coordinated in an octahedral geometry.The intermolecular hydrogen-bonding interaction leads to a 3-D framework of the title compound.