浆态床FT合成／固定床ZSM—5改质的合成液体燃料工艺的研究和开发

从合成气制取液体燃料的浆态床ＦＴ合成／固定床ＺＳＭ－５改质的反应系统由Ｉ段鼓泡浆液反应器（内径４０ｍｍ，高４５００ｍｍ）和Ⅱ段固定床ＺＳＭ－５反应器（内径４０ｍｍ，高９００ｍｍ）组成。在温度２５０～２８０℃（Ｉ段），３００～３４０℃（Ⅱ段），压力１．５～２．５ＭＰａ，空速２．０ＮＬ／ｇＦｅ．ｈ（Ｉ段），５００～１０００ｈ＾－２（Ⅱ段），Ｈ２／ＣＯ比０．５～１．５和气速１～２ｃｍ／ｓ范围内，考察了工     

呋喃醛双缩二氨基硫脲腙的合成和结构测定

由ＣＳ＿２，Ｎ＿２Ｈ＿４和Ｃ＿４Ｈ＿３ＯＣＨＯ合成Ｃ＿（１１）Ｈ＿（１０）Ｎ＿４Ｏ＿２Ｓ·１／２ＤＭＦ，Ｍ＿ｒ＝２９８．７９，橙黄针状晶体，三斜晶系，空间群Ｐ１，ａ＝８．９１２（３），ｂ＝９．９８９（３），ｃ＝１６．１０７（４），ａ＝８３．６１８（６），β＝８７．１０５（５），γ＝８６．１１５（３）°，Ｖ＝１４２０．４，Ｚ＝４，Ｄ＿ｘ＝１．３９７ｇ／ｃｍ￣３，λ（ＭｏＫα）＝０．７１０７３，μ＝２．１７０ｃｍ￣（－１），Ｆ（０００）＝６１６。３２２６个可观察的独立反射（Ｉ＞３σ（Ｉ）使结构顺利解出，并精修到Ｒ＝０．０４８，△ρ＿（ｍａｘ）＝０．２８６。单晶体结构分析表明不对称单位含有二个非结晶学对称相关的独立分子和一个溶剂分子ＤＭＦ，通过ＤＭＦ中的ｏ原子和亚胺Ｈ形成Ｎ－Ｈ…Ｏ…Ｈ－Ｎ类型双氢键，使两个分立分子缔合一起而自成独立的结构单元。     

SDM－1型耐硫催化剂甲烷化反应动力学Ⅱ．宏观动力学模型

本文以工业应用为目的，采用内循环无梯度反应器，在５７３～６７３Ｋ，０．３０～１．２０ＭＰａ的条件下，原料气组成为Ｈ＿２５０～５４％，ＣＯ１１．７～２０．７％，ＣＨ＿４２．１～１４．３％，ＣＯ＿２６．４～１１．５％，Ｎ＿２１２．２～１８．１％范围内，研究了φ５×３ｍｍＳＤＭ－１型城市煤气耐硫甲烷化催化剂的宏观动力学方程。选择ＣＯ＋３Ｈ＿２＝ＣＨ＿４＋Ｈ＿２Ｏ（１）ＣＯ＋Ｈ＿２Ｏ＝ＣＯ＿２＋Ｈ＿２（２）为系统的独立反应，获得了可靠的动力学模型，井讨论了反应条件对甲烷化反应效率因子的影响。     

金属键有机化合物的研究──非对称型η~5－取代环戊二烯基三羰基钼（钨）金属单键化合物的合成及表征

通过η５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭＮａ（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ）以及η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＭｏＮａ与η~５－Ｒ~２Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）＿３ＷＮａ在Ｆｅ＿２（ＳＯ＿４）＿３醋酸水溶液作用下的交叉氧化偶联反应，合成了７个新的非对称型金属单键化合物η~５－Ｒ~１Ｃ＿５Ｈ＿４（ＣＯ）－３Ｍｏ─Ｍｏ（ＣＯ）＿３Ｃ＿５Ｈ＿４Ｒ~２－η~５（Ｒ~１，Ｒ~２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ），η５－Ｒ１Ｃ５Ｎ４（ＣＯ）３Ｗ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ＣＯ２Ｅｔ；Ｈ，ＣＯ２Ｅｔ）和η５－Ｒ１Ｃ５Ｈ４（ＣＯ）３Ｍｏ─Ｗ（ＣＯ）３Ｃ５Ｈ４Ｒ２－η５（Ｒ１，Ｒ２：Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，Ｈ；Ｅｔ，Ｃ（Ｏ）Ｍｅ；Ｃ（Ｏ）Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ；ＣＯ２Ｍｅ，ｎ－Ｂｕ）．用Ｃ／Ｎ分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和ＭＳ表征了它们的结构，并对该氧化偶联反应的特点进行了讨论．     

4－氨基－3，5－二甲基－1，2，4－三唑水杨亚胺合铜〔Ⅱ〕配合物合成及其单晶结构

４－氨基－３，５－二甲基－１，２，４－三唑（ＴＺ）与水杨醛缩合形成４－（邻羟苯基亚甲基）－亚胺－３，５－二甲基－１，２，４－三唑Ｓｃｈｉｆｆ碱（ＳＡＴＺ），该Ｓｃｈｉｆｆ碱与Ｃｕ（ＣｌＯ＿４）＿２·６Ｈ＿２Ｏ形成配合物Ｃｕ（ｓａｔｚ）＿２·６Ｈ＿２Ｏ，分子式为Ｃ＿（２２）Ｈ＿（２２）ＣｕＮ＿８Ｏ＿２·６Ｈ＿２Ｏ。经Ｘ射线晶体结构分析表明，晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２＿１／ｃ，Ｚ＝２，α＝８．２０２（１），ｂ＝１９．５６９（４），ｃ＝８．９７２（８）Ａ，β＝１０７．７２°（２），Ｖ＝１３７１．８（５）Ａ３，Ｄｃ＝１．４６ｇ／ｃｍ￣３，μ＝０．８５３ｍｍ￣（－１），Ｆ（０００）＝６３０，Ｒ＝０．０５１，Ｒ＿ｗ＝０．０６２。分子中２个偶氮甲碱（－Ｃ＝Ｎ－）中　　　的Ｎ原子及２个酚氧原子与中心Ｃｕ原子形成规则的菱形平面结构。     

铬（Ⅵ）与5－溴水杨基荧光酮的显色反应及应用

本文研究了Ｃｒ（Ⅳ）与５－溴水杨基荧光酮（５－Ｂｒ－ＳＡＦ）的显色反应。在ｐＨ６．０ＫＨ＿２ＰＯ＿４－ＮａＯＨｉＬ冲溶液中，Ｃｒ（Ⅳ）与５－Ｂｒ－ＳＡＦ、ＣＴＭＡＢ形式稳定的三元络合物，其最大吸收波长为５７２ｎｍ，表现摩尔吸光系数为１．４２×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）。Ｃｒ（Ⅳ）浓度在０～２．５μｇ／１０ｍＬ间服从比耳定律。用此法测定了环境水样中微量Ｃｒ（Ⅳ），获得满意结果。     

低碳醇合成Raney Cu－Co催化剂的研究Ⅰ．反应性能考察

本文在５６３Ｋ、６ＭＰａ及Ｈ＿２／ＣＯ＝２的条件下，考察了Ｃｕ／Ｃｏ比不同的几个ＲａｎｅｙＣｕ－Ｃｏ催化剂的反应性能。结果表明：ＲａｎｅｙＣｕ－Ｃｏ催化剂上ＣＯ加氢产物主要为Ｃ＿１－Ｃ＿６正构醇及Ｃ＿１－Ｃ＿８正构烃。烃和醇产品的分布均符合Ｓｃｈｕｌｚ－Ｆｌｏｒｙ方程。但醇产品的链增长几率（０．３－０．５５）均小于烃产品的值（０．６－０．７５）。Ｃｕ／Ｃｏ比不同的催化剂在进入活性稳定区之前，均经过了一个不尽相同的活性波动区，活性趋于稳定所需时间随Ｃｕ／Ｃｏ比增大而缩短。Ｃｕ／Ｃｏ＝０．３－１．５（原子比）时，就醇收率而言，ＲａｎｅｙＣｕ－Ｃｏ催化剂明显高于共沉淀Ｃｕ－Ｃｏ催化剂，Ｃｕ／Ｃｏ＝０．８（原子比）时，稳定醇收率达０．５７ｇ·ｇ￣（－１）·ｈ￣（－１）。     

［M_x（FeCO_2）_yL_z］型配合物的合成、表征及CV性质研究（M＝Cu

［Ｍ＿ｘ（ＦｅＣＯ＿２）＿ｙＬ＿ｚ］型配合物可在ＴＨＦ中通Ｎ２条件下由ＦｅＣＯ＿２Ｈ和ＭＸ＿２·ｎＨ＿２Ｏ（Ｘ＝Ｃｌ￣－和Ａｃ￣－）经长时间反应制得．ＩＲ和１ＨＮＭＲ谱表明Ｃｕ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅲ）属螯环配合物，Ｃｄ（Ⅱ）属四面体型配合物，Ｐｂ（Ⅱ）属线型化合物．Ｍ（Ⅱ）离子位于配合物中心．ＣＶ表明Ｍ（Ⅱ）呈多价态变化，受配体及敖合效应影响Ｆｅ（Ⅲ）Ｆｅ（Ⅱ）和Ｍ（Ⅱ）　Ｍ（０）Ｅｐ／２下降，Ｍ（Ⅱ）还原力上升．Ｍ（Ⅱ）　Ｍ（０）Ｅ＿ｐ／２随Ｍ（Ⅱ）＿（ａｑ）．性质呈现律性变化．     

超高比表面炭载钼煤气甲烷化催化剂

以沥青中间相为原料，氢氧化钾直接活化，获得了比表面达２３６３ｍ￣２／ｇ的超高比表面炭分子筛（ＣＭＳ）。分别以ＣＭＳ、ＳｉＯ＿２、活性炭和θ－Ａｌ＿２Ｏ＿３为担体，制备了负载钼催化剂，并研究其加压甲烷化反应性能，发现活性依下面顺序增加：θ－Ａｌ＿２Ｏ＿３＜ＳｉＯ＿２＜活性炭（ＡＣ）＜ＣＭＳ。还分别以钼酸铵和磷钼酸（ＨＰＭｏ）为前驱体，制备了ＣＭＳ负载钼催化剂，并考察了其煤气甲烷化活性，发现不同的催化剂前驱体对催化剂反应活性影响很大。根据产物中ＣＨ＿４／ＣＯ＿２的变化，推测ＣＯ在钼催化剂上的甲烷化反应包括如下两个步骤：（１）３Ｈ＿２＋ＣＯ→ＣＨ＿４＋Ｈ＿２Ｏ，（２）ＣＯ＋Ｈ＿２Ｏ→ＣＯ＿２＋Ｈ＿２。     

Fe—Cu—K催化剂上费托合成反应的研究

通过一系列实验,研究了固定床中工业ＦｅＣｕＫ催化剂上费托合成反应的规律。结果表明,反应温度、压力、原料气Ｈ２／ＣＯ等操作条件影响费托反应转化率、产物分布和产物的收率。随着操作温度（５０３～５４３Ｋ）的升高,ＸＣＯ＋Ｈ２、Ｃ１＋、Ｃ５＋均有明显的增加,碳氢化合物向轻组分方向偏移,产物中烯／烷比呈有规律的变化;随着压力的升高（１．０～３．０ＭＰａ）,ＸＣＯ＋Ｈ２、Ｃ１＋、Ｃ２＋、Ｃ５增大,轻油（Ｃ２～Ｃ４）的组分含量也有增加趋势,但压力对烯烃、烷烃的选择性影响不同,压力增大产物中烯／烷比下降,有利于烷烃的生成;原料气Ｈ２／ＣＯ比亦较大程度地改变了ＦｅＣｕＫ催化剂上的产物分布和收率,原料气Ｈ２／ＣＯ比（１．０２～２．８３）升高可增大ＸＣＯ,产物中低碳烃含量上升,但Ｃ１＋和Ｃ５＋收率减少。本文还对铁基费托合成催化剂上伴随的水煤气变换反应的变化规律进行了探讨。     

假性紫罗酮的合成

假紫罗酮,6,10-二甲基-3,5,9-十一碳三烯2-酮,是合成重要香料紫罗酮、维生素A、E的重要中间体。工业上多用改进的Tjemann法,即丙酮与柠檬醛缩合的方法,及用芳樟醇的中间体脱氢芳樟醇制备。我国柠檬醛的来源——野生植物山苍子的资源丰富,所以     

咪喹莫特的合成研究

在对咪喹莫特的合成方法综述的基础上,以4－羟基－2（1H）－喹啉酮为原料经硝化、氯代、胺取代、还原、环合、胺取代共六步反应合成了咪喹莫特。该过程适合于大规模操作。在以苄胺取代化合物V的4－位氯原子时,如以DMF为溶剂,则所得化合物不是Ⅶ而是Ⅷ。同样,以胺的DMF溶液与V反应也得到Ⅷ。Ⅶ的脱苄反应在所用的试验条件下未能发生。     

龙涎酮的合成

本文对热反应法和催化反应法合成龙涎酮进行了研究,比较两种不同方法的产率、反应条件及催化反应的稳定性等,为进一步的研究和工厂的生产提供科学依据。     

甲基苯基三硅氧烷的合成

1,3,5-三甲基-1,1,3,5,5-五苯基三硅氧烷(1)含有较多苯基,其沸点较高(225℃/0.2mm),饱和蒸汽压低,热稳定性和抗氧化性能良好,可作为理想的高真空扩散泵油.     

“酞丁安”的合成研究

3-酞酰亚胺-2-氧-正丁醛双缩硫代氨基脲(5)具有明显的抑制沙眼衣原体、细菌和大鼠瓦克癌256的作用。对各型沙眼和某些病毒性皮肤病均有肯定的疗效。本文报道了该化合物的合成方法,即以丁酮为原料经溴化得到了3-溴代丁酮-(2)(1),1与酞酰亚胺钾盐缩合得2,再经溴化得3。由于溴化反应条件不同,可得其它的溴化物(6,8,9)。3用二甲基亚砜氧化成α-酮醛(4)。我们对氧化反应进行了一些探讨,除酞丁安(5)外,还分到三个副产物,经鉴定分别为:α-酞酰基丙酰甲基二甲基溴化锍(10),三甲基溴化锍(11)及酞酰亚胺。4可不经分离直接与硫代氨基脲缩合而得酞丁安。     

反式氢化茚酮的合成在全合成甾体上的应用

反式氢化茚酮是全合成甾体的合成子。本文综述了五种合成方法:即分子内 Diels-Alder 反应,分子内 Michael 反应;联合 Cope-Claisen 重排;Lewis 酸催化环合γ,δ-不饱和羰基化合物以及二环庚烷的裂解。