An alternating copolymer of maleimide and atropic acid with narrow molecular weight distribution prepared by radical mechanism

Three basic conditions for preparation of alternating copolymer with narrow molecular weight distribution were derived from the element kinetic equations of binary radical copolymerization. Using maleimide (MI) and atropie acid (ATA) as model monomer pairs and dioxane as the solvent the alternating copolymer with molecular weight distribution in the range of 1.09--1.20 was prepared successfully by charger transfer complex (CTC) mechanism in the presence of benzoyl peroxide at 85℃. The monomer reactivity ratioes r_1(MI)=0.05±0.01 and r_2(ATA)=0.03±0.02 were measured. The alternating eopolymerization was carried out through formation of a contact-type CTG and then alternating addition of MI and ATA monomers. The molecular weight of the copolymers is nearly independent of the feed ratio in a large range and the polymerization rate dropped with an increase in ATA in feed ratio.     

用自由基方法合成窄分布的马来酰亚胺和阿托酸的交替共聚物

根据二元自由基共聚的基元反应 ,导出了合成窄分布交替共聚物的 3个基本条件 .用马来酰亚胺 (MI)和阿托酸 (ATA)为模型化合物 ,在 85℃ ,用过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂 ,二氧六环为溶剂 ,成功合成了分子量分布为 1 .0 9～ 1 .2 0的交替共聚产物 .马来酰亚胺和阿托酸的竞聚率分别为r1(MI) =0 .0 5± 0 .0 1 ,r2 (ATA) =0 .0 3± 0 .0 2 .在共聚过程中 ,MI和ATA首先生成接触型的电荷转移络合物 (CTC) ,然后MI和ATA再与活性种交替加成 .共聚物的分子量在很大范围内和单体的投料比无关 ,而聚合反应速率则随ATA的增加而下降 .     

多核桥式配合[dppf_2Pd_2(Ⅱ)(μ-Cl)_2][PF_6]_2·0.5CHCl_3的合成、表征和循环伏安性质研究

由 ｄｐｐｆ Ｐｄ（Ⅱ） Ｃｌ２ · Ｃ Ｈ Ｃｌ３ 在常 温避光下 和 Ｔｌ Ｐ Ｆ６ 反应制得 配合物［ｄｐｐ ｆ２ Ｐｄ２ （Ⅱ） （μ Ｃｌ）２ ］［ Ｐ Ｆ６ ］２ ， Ｉ Ｒ 和１ Ｈ Ｎ Ｍ Ｒ 分析表明其为 对称式氯桥配合物。 在极性不同的溶剂 中和不同扫描速 度下的循环伏安图 表明，该配合物电 化学稳定性大 于 ｄｐｐｆ Ｐｄ（Ⅱ ） Ｃｌ２ 。在 强极性溶 剂中随溶 剂配位能 力增大 Ｐｄ（Ⅱ） Ｐｄ（０） Ｅｐ ／ ２ 下降， Ｐｄ（Ⅱ）还原能力增大， Ｐｄ（０）配合物稳定性上升。实验表明 循环伏安测定的扫描速度对［ｄｐｐｆ２ Ｐｄ２ （Ⅱ）（μ Ｃｌ）２ ］［ Ｐ Ｆ６ ］ Ｅｐ 值影响不大。     

含氨茂铁异核金属配合物合成和性质研究

Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅱ）ＤＭＡＦ配合物已合成，并已定结构。本文采用ＭＸ２（Ｍ－Ｎｉ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）；Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）在ＣＨ２Ｃｌ２中和ＤＭＡＦ作用合成［ＭＸ２．２ＤＭＡＦ］型配合物。由ＮｉＣｌ２．２ＤＭＡＦ．Ｃ７Ｈ８晶胞参数推知属于对称链状四配位结构。ＩＲ谱表明，该化合物化学式为ＭＸ２．２ＤＭＡＦ。ＣＶ表明配合物中Ｍ（Ⅱ）和Ｆｅ（Ⅱ）存在。由于金属离子互相影响。Ｅｐ／２     

[Mx(FeCO2)yLz]型配合物的合成、表征及CV性质研究(M＝Cu(II), Co(II), Cd(II), Pb(II);L=THF, Cl-)

［Ｍｘ（ＦｃＣＯ２）ｙＬｘ］型配合物可在ＴＨＦ中通Ｎ２条件下由ＦｃＣＯ２Ｈ和ＭＸ．ｎＨ２Ｏ（Ｘ＝Ｃｌ＾－和Ａｃ＾－）经长时间反应制得。ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ谱表明Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）属螯环配合物，Ｃｄ（Ⅱ）属四面体型配合物，Ｐｂ（Ⅱ）属线型化合物。     

［M_x（FeCO_2）_yL_z］型配合物的合成、表征及CV性质研究（M＝Cu

［Ｍ＿ｘ（ＦｅＣＯ＿２）＿ｙＬ＿ｚ］型配合物可在ＴＨＦ中通Ｎ２条件下由ＦｅＣＯ＿２Ｈ和ＭＸ＿２·ｎＨ＿２Ｏ（Ｘ＝Ｃｌ￣－和Ａｃ￣－）经长时间反应制得．ＩＲ和１ＨＮＭＲ谱表明Ｃｕ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅲ）属螯环配合物，Ｃｄ（Ⅱ）属四面体型配合物，Ｐｂ（Ⅱ）属线型化合物．Ｍ（Ⅱ）离子位于配合物中心．ＣＶ表明Ｍ（Ⅱ）呈多价态变化，受配体及敖合效应影响Ｆｅ（Ⅲ）Ｆｅ（Ⅱ）和Ｍ（Ⅱ）　Ｍ（０）Ｅｐ／２下降，Ｍ（Ⅱ）还原力上升．Ｍ（Ⅱ）　Ｍ（０）Ｅ＿ｐ／２随Ｍ（Ⅱ）＿（ａｑ）．性质呈现律性变化．     

含氮茂铁异核金属配合物的合成和性质研究

Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅱ）ＤＭＡＦ配合物已合成，并已定结构［１］．本文采用ＭＸ２（Ｍ＝Ｎｉ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ）；Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ⅰ）在ＣＨ２Ｃｌ２中和ＤＭＡＦ作用合成［ＭＸ２·２ＤＭＡＦ］型配合物．由ＮｉＣｌ２·２ＤＭＡＦ·Ｃ７Ｈ８晶胞参数推知属于对称链状四配位结构．ＩＲ谱表明，该化合物化学式为ＭＸ２·２ＤＭＡＦ．ＣＶ表明配合物中Ｍ（Ⅱ）和Ｆｅ（Ⅱ）存在．由于金属离子互相影响，Ｅｐ／２随Ｍ（Ⅱ）性质呈规律性变化．