烯丙醇化合物的不对称环氧化

本文报道了三个脂肪族烯丙醇化合物(1-3)的不对称环氧化反应。由反式烯丙醇2得到的反式烯丙醇环氧化合物2a的对映体过量大于由顺式烯丙醇1得到的环氧化合物1a的对映体过量。叔羟基二取代烯丙醇3经不对称环氧化生成的3a,其对映体过量只有4%。     

烯烃环氧化及其催化剂的研究进展

介绍了烯烃环氧化制环氧化合物的生产技术现状、反应原理和催化剂的研究现状．参考文献39篇．     

环氧孕甾烯酮的合成与表征

从价格低廉的皂素为起始原料,通过一系列化学反应,合成了不同结构的环氧甾体类药物中间体.以波谱方法进行结构表征,同时对环氧甾体化合物5,6-环氧孕甾-16-烯-20-酮-3β-乙酸酯的单晶进行了结构分析.     

环氧烷化合物在有机合成中的应用

综述了近年来环氧烷化合物在有机合成中的应用。环氧烷化合物的开环反应可以用来合成其它方法难以合成的多官能团化合物，或通过开环和修饰合成其他环状化合物。另外，利用该反应还可以提供保护基以及立体、区域选择性地合成各种有机化合物。参考文献23篇。     

青蒿素及其一类物的结构和合成XVI.青蒿戊素的合成和α-环氧青蒿酸甲酯环氧的开环反应

β-环氧青蒿酸甲酯(25)经甲酸处理得反式双竖键开环产物(26),经水解和内酯化得青蒿戊素(1),α-环氧青蒿酸甲酯(5)或叔丁酯(18)及α-环氧双氢青蒿酸甲酯(12a,b)与甲酸反应未生成反式双竖键开环产物,并对其反应机理作了讨论。     

锆氢化反应研究 VI:环氧化合物的选择还原

环氧化合物还原成醇,是较为常见的反应。其区域选择性取决于所使用的还原剂。一般规律是:LiAlH_4类型的亲核性复合金属氢化物从空间障碍较小的部位接近氧,从而获得取代基较多的醇;而硼烷(尤其在BF_3存在之下)或铝烷类型的亲电性金属氢化物则使环氧化合物从相反方向开环并主要获得取代基较小的醇。锆氢试剂(Cp_2ZrHCl)对羰基化合物的还原已经详细研究,本文将研究环氧化合物的还原及其区域选择性,并进一步认识锆氢试剂在反应中的作用及其本质。     

酚醛型氰酸酯与双酚A型环氧共固化反应的FTIR研究

在恒温固化条件下,通过FTIR跟踪方法,研究了酚醛型氰酸酯与双酚A型环氧共固化反应的路径及其反应机理.共固化体系的反应过程包括在150℃及其以下温度,主要发生的是氰酸酯的三嗪环化固化反应,其中三嗪环化固化反应由于环氧的加入,反应速率被极大地提高了;同时,酚醛型氰酸酯中的氨基甲酸酯类杂质与环氧发生开环聚合反应,引起环氧官能团产生弱而持续的消耗.但在此阶段,酚醛型氰酸酯与环氧之间没有化学反应发生;在180℃及其以上温度,三嗪环和环氧发生反应,异构为异氰脲酸环结构,并进一步反应生成唑啉酮环结构,由于该反应的发生,促进了环氧官能团的消耗速度,在环氧官能团的转化率-时间图中,出现倒S曲线;在三嗪环的转化率图中,出现一个极大值后再降落的曲线.反应温度的提高有利于促进酚醛型氰酸酯与环氧之间的共固化反应,特别是当反应温度为220℃时,氰酸酯官能团和环氧官能团的消耗、三嗪环和唑啉酮环的生成均以较快的速率进行,—OCN生成三嗪环的转化率可以较容易地达到1,而唑啉酮环的转化率不超过0.5.     

端环氧基聚苯乙烯低聚的物合成与表征

采用阴离子聚合法,以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、乙二醇二缩水甘油醚(EGDE)为封端剂,在常压惰性气体保护下引发苯乙烯(St)聚合,制得端环氧基聚苯乙烯低聚物(PS-ep)。采用GPCI、R和1H-NMR对PS-ep进行表征,并用盐酸-二氧六环银量法测定端环氧基含量。结果表明:以EGDE为封端剂可以使端环氧基摩尔分数(xep)达到0.80左右;升高封端反应温度和延长封端反应时间有利于提高端环氧基的摩尔分数;EGDE与n-BuLi的摩尔比以4∶1为宜。     

环氧水解酶在不对称合成中的应用

环氧水解酶是一种普遍存在于生物体内的酶,它能选择性水解环氧生成相应的手性二醇。这种酶在催化反应中通常显示出十分高的对映立体选择性,生成高光学活性的环氧和二醇。近年来国际上采用微生物来源的环氧水解酶对环氧底物进行不对称水解,然后再通过酸处理未开环的环氧化物“一锅法”高产率、高选择性的生成单一构型的手性二醇。这一新发展为这种酶在精细合成工业上的运用开辟了广阔的前景。     

漆酚基环氧丙烯酸酯的合成

以漆酚、环氧氯丙烷、丙烯酸为主要原料,通过两步反应合成了漆酚基环氧丙烯酸酯,其结构经IR表征。较适宜的反应条件为:漆酚基环氧树脂(UE)50mmol,n(UE中的环氧基团)∶n(丙烯酸)=1.00∶0.75,w(三乙胺)=2%,于80℃反应3h,丙烯酸的转化率在94%以上。该反应为一级反应,表观活化能52.7kJ.mol-1,频率因子1.719×104s-1。     

新的烯丙型环氧醇重排还原反应研究

自１９８０年Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ［１］报道烯丙醇制备立体选择性烯丙型环氧醇化合物以来,有关烯丙型环氧醇的反应及其在有机合成中的应用研究日益受到重视,其中路易斯酸催化的反应尤为重要［２］．但由路易斯酸催化的反应极少涉及碳骨架的重排或基团的迁移．我们最近在...     

端环氧基聚苯乙烯低聚物的合成与表征

在常压、惰性气体保护下,用正丁基锂(n-BuLi)引发苯乙烯阴离子聚合,在添加剂无水三氯化铝的存在下,用环氧氯丙烷(ECH)对聚苯乙烯阴离子进行封端反应,制得分子量约为5×103的末端带环氧基团的聚苯乙烯低聚物。用GPC、FT-IR1、H-NMR及盐酸-二氧六环银量法对低聚物进行了表征,并考察了添加剂、封端反应的温度和时间对环氧端基含量的影响。结果表明:加入添加剂和降低封端温度有利于环氧端基含量的提高,在0℃左右封端效率较高,封端反应时间以1.0 h为宜。     

碱水显影阻焊油墨研究—羧基与环氧基的反应

二元酸单甲酯;环氧化合物;碱水显影阻焊油墨研究—羧基与环氧基的反应     

Salen Mn(Ⅲ)催化的双键不对称环氧化研究进展

SalenMn(Ⅲ)络合物是催化双键不对称环氧化的一类很重要的催化剂。本文综述了salenMn(Ⅲ)络合物的设计、其催化双键不对称环氧化的反应和机理以及轴向配体、电子效应等对反应的影响等方面的研究进展,并总结了这一催化体系在顺式烯烃、环内烯烃、三取代烯烃的不对称环氧化反应和反式环氧化物的生成中的应用及其优点。     

从中国南海软珊瑚中分离的环氧西松烯天然产物的结构更正

(- ) - 7,8- Epoxycembrene- C[( - ) - 7,8- ECC,1 ]是 Bowden等 [1] 于 1 980年首次从澳大利亚软珊瑚Sarcophyton crassocaule中分离得到的新的环氧西松烯 .其化学结构经光谱数据证实为 ( 1 E,3E,1 1 E) -1 -异丙基 - 4,8,1 2 -三甲基 - 7,8-环氧 - 1 ,3,1 1 -十四碳环三烯 ,但 C- 7,C- 8位环氧的立体化学未被确定 . Shin等 [2 ] 也从未鉴定属名的加勒比海域的软珊瑚 Eunicea sp.中分离得到过该天然产物 . 1 997年 ,饶志刚等 [3] 报道了从中国南海肉芝软珊瑚 ( Sarcophyton molle)中分离得到一环氧西松烯天然产物 ,确定其结构为天然…     

热水作为温和的BrФnsted酸促进的环氧开环反应

报道了一种在水和1,4-二氧六环混合溶剂体系中进行环氧开环反应的有效方法,水和其他的亲核试剂（胺类、叠氮化钠、苯硫酚）在该体系中都可以进攻疏水性的环氧化合物,并以很高的收率得到相应的开环产物．我们认为在该反应中水是一种温和的BrФnsted酸,在反应过程中起着酸催化的作用．     

微波合成3,3’-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3’-甲基环氧丁烷无规共聚物

以1,4-丁二醇/三氟化硼·乙醚为引发体系,通过阳离子开环共聚合方法合成了3,3’-双溴甲基环氧丁烷-3-溴甲基-3’-甲基环氧丁烷(BBMO-BrMMO)无规共聚物,采用13CNMR进行了结构表征.然后用微波法对BBMO-BrMMO无规共聚物进行大分子叠氮化反应,合成了3,3’-双叠氮甲基环氧丁烷-3-叠氮甲基-3’-甲基环氧丁烷(BAMO-AMMO)无规共聚物,并对叠氮化反应动力学进行了研究.结果表明,BBMO-BrMMO无规共聚物的共聚组成和微观序列分布可以通过调节单体的物质的量配比实现可控性.叠氮化反应速率由相转移催化剂四丁基溴化铵(TBAB)的用量控制,反应速率常数为k=48.85L/(mol·h)(TBAB=1%);k=51.95L/(mol·h)(TBAB=5%);k=62.72L/(mol·h)(TBAB=10%).微波法缩短了叠氮化反应时间,提高了合成过程的安全性,并且未改变共聚物的链结构.     

端羟基聚环氧环己烷的合成

端羟基聚环氧环己烷的合成;端羟基聚环氧环己烷;环氧环己烷;阳离子聚合     

环氧稀释剂种类对环氧灌浆材料力学性能影响的研究

研究了活性稀释剂乙二醇二缩水甘油醚(669)、聚丙二醇二缩水甘油醚(207)对环氧灌浆材料中加入对环氧灌浆材料的黏度、拉伸性能及抗压性能等力学性能的影响,结果表明,加入乙二醇二缩水甘油醚或者聚丙二醇二缩水甘油醚后,环氧灌浆材料拉伸断裂伸长率先增加后降低,断裂伸长率增加,抗压强度降低。     

环氧环己烷的电化学合成

环氧环己烷的电化学合成何俊翔＊周锦成（温州师范学院化学系温州３２５００３）关键词电化学环氧化，环氧环己烷，环己烯，钛基氧化物电极１９９６－１１－２２收稿，１９９７－０６－０５修回间接电解氧化合成环氧化合物的研究已有报道［１～４］．它们均在铂电极上完成...