固相微萃取-高效液相色谱-荧光检测法测定番茄中的多菌灵和噻菌灵

建立了应用固相微萃取(SPME)-高效液相色谱(HPLC)-荧光检测法测定番茄中多菌灵(MBC)和噻菌灵(TBZ)的分析方法。考察了萃取纤维、萃取时间、萃取温度、解吸时间、解吸液组成、解吸模式、pH值、有机溶剂和离子强度对MBC和TBZ萃取效率的影响,对SPME条件和色谱条件进行了优化。SPME在室温下进行,采用65 μm聚二甲基硅氧烷/二乙烯苯（PDMS/DVB）萃取纤维,萃取溶液中加入100 g/L NaCl,搅拌速度为1100 r/min,萃取时间为50 min。将该法用于番茄中MBC和TBZ的测定,MBC和TBZ的定量线性范围均为0.01~1.0 mg/kg;线性相关系数分别为0.9958和0.9967;检出限分别为0.003和0.001 mg/kg;回收率分别为83.5%和85.6%(n=5),相对标准偏差(RSDs)分别为6.5%和3.8%。该方法操作简单,无需使用有机溶剂,适于分析番茄样品中的MBC和TBZ。     

顶空固相微萃取/气相色谱-质谱联用测定水中6种挥发性硅氧烷

建立了水中4种环形和2种线形硅氧烷的顶空固相微萃取/气相色谱-质谱联用分析方法.考察了萃取纤维、萃取温度、萃取时间、水样pH值、解析时间、盐效应等因素对实验结果的影响.优化后的条件为:40mL水、40 μL内标(M4Q,500 μg/L)、NaCl(0.1 g/mL)加入60 mL顶空瓶中,选用65μm聚二甲基硅氧烷-二乙烯基苯(PDMS/DVB)纤维于24℃顶空萃取45 min.萃取完成后将纤维插入气相色谱进样口,于200℃解吸2 min进行定性、定量分析.结果表明,6种目标物的方法检出限为(LOD)2.6～7.8 ng/L,回收率为82％～ 96％,相对标准偏差(RSD)为1.1％～7.9％.     

固相微萃取/气相色谱-质谱联用技术测定燕窝中挥发性成分

该文以印尼产的燕窝为材料,使用固相微萃取(SPME)技术萃取燕窝中挥发性成分并以气相色谱-质谱(GC-MS)联用仪进行测定。考察了萃取头类型、萃取温度、萃取时间和解吸时间对固相微萃取(SPME)在燕窝挥发性成分测定中的影响。结果表明:以65μm聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯(PDMS/DVB)萃取头、在60℃下萃取60 min,解吸2 min的条件下,SPME/GC-MS技术可检出燕窝中挥发性成分醇、烃、醛、酯、醚类等化合物共82种。该方法具有操作简便、快速、重复性好和灵敏度高的特点,适用于燕窝中挥发性成分的测定。     

羟基聚甲基苯基硅氧烷固相微萃取纤维的制备及在蔬菜中农药残留分析的应用

通过合成羟基聚甲基苯基硅氧烷(PMPS-OH)材料,制备固相微萃取(SPME)纤维涂层.通过与商品化聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚丙烯酸酯(PA)和PDMS/聚二乙烯基苯(DVB)纤维对六六六异构体(α,β,γ,δ-BHC)、DDT及其衍生物(p,p′-DDD,p,p′-DDE,o,p′-DDT,p,p′-DDT)、联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯和氰戊菊酯等选定农药萃取效果的比较,所制备的PMPS-OH纤维具有更好的萃取效率.对SPME实验条件进行了研究和优化,测定方法对各种农药的线性范围多在0.01～2 ng/g之间,相应的检出限在0.001～0.05 ng/g范围,回收率在50.5%～103%.方法已被应用于蔬菜样品中农残的检测.     

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法快速筛查油性基质中化学武器公约相关化合物

《化学武器公约》核查的化合物范围广泛，数量庞大，而核查样品通常来源复杂多样，且目标化合物含量很低，极易发生漏检和误检。鉴于核查结果的政治、军事敏感性，建立快速、有效的筛查方法对于准确鉴定复杂环境样品中公约相关化合物十分重要。针对油性基质样品前处理费时费力，低沸点化合物易漏检等问题，研究建立了顶空固相微萃取(HS-SPME)结合全扫描模式下气相色谱-质谱(GC-MS)检测，快速筛查油性基质中化学武器公约相关化合物的分析方法。为模拟筛查过程，选取24种性质各异的重要公约清单物为代表性化合物，并根据性质将所选化合物分为3组分别进行研究。对HS-SPME的工作条件进行了优化，包括萃取纤维涂层种类、萃取温度、萃取时间、解吸时间、衍生化方法等。对极性较低的挥发性和半挥发性公约相关化合物，采用二乙烯基苯/碳分子筛/聚二甲基硅氧烷(DVB/CAR/PDMS)纤维提取，以分流模式(分流比10∶1)进样分析，检出限为0.5～100 ng/mL。对中等极性和较高极性化合物，衍生化后采用聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯(PDMS/DVB)纤维提取，以不分流模式进样分析，检出限为20～300 ng/mL。所建方法简单...     

顶空固相微萃取-气相色谱法测定水中16种有机氯农药的含量

取水样(8.00 mL)置于20 mL顶空瓶中,加入3 g氯化钠至饱和。采用聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯(PDMS/DVB)萃取纤维头,在振动速率250 r·min-1下于70℃萃取60 min。萃取后将PDMS/DVB萃取纤维头插入气相色谱仪,解吸4 min,采用HP-5色谱柱为固定相进行色谱分离。16种有机氯农药的质量浓度在一定范围内与其峰面积呈线性关系,检出限(3.143s)为0.001~0.005μg·L-1。按标准加入法进行回收试验,回收率在70.6%~132%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在3.7%~30%之间。利用上述方法开展了水中有机氯农药的保存试验研究。     

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定小米黄酒风味成分

为全面了解小米黄酒风味成分的构成和气味特征,优化了85μm聚丙烯酸酯(PA)、100μm聚二甲基硅氧烷(PDMS)、75μm碳分子筛(CAR)/PDMS、50/30μm二乙烯基苯(DVB)/CAR/PDMS萃取头提取小米黄酒风味成分的条件,采用顶空固相微萃取(headspace solid phase microextraction,HS-SPME)-气相色谱-质谱法(GC-MS)对风味成分进行定性、定量分析,并计算气味活性值(odor active value,OAV),同时利用OAV分析风味成分的气味特征和气味强度。结果显示:不同萃取头的最优萃取条件为样品量8 mL、萃取时间40 min、萃取温度60℃、NaCl添加量1.5 g。小米黄酒风味成分由醇、酯、含苯化合物、烃、酸、醛、酮、烯、酚和杂环类化合物构成,醇为主要风味成分。通过OAV确定了苯乙醇、苯乙烯、2-甲基萘、1-甲基萘、苯甲醛、苯乙醛、2-甲氧基-苯酚为小米黄酒气味特征成分,苯基乙醇、苯乙醛对气味贡献最大。PA和PDMS萃取头分别对极性和非极性化合物具有较好的吸附效果,CAR/PDMS和DVB/CAR/PDMS萃取头对中等极性化合物具有较好的吸附效果。该研究全面了解了小米黄酒风味成分的构成,为其产品开发及品质控制提供理论了依据。     

顶空固相微萃取/气相色谱-质谱法测定液态化妆品中8种增塑剂

建立了顶空固相微萃取(HS-SPME)/气相色谱-质谱(GC-MS)同时测定液态化妆品中8种邻苯二甲酸酯类增塑剂(PAEs)的分析方法,并对萃取涂层、萃取温度、搅拌速率、盐浓度等参数进行了优化。最终采用65μm聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯(PDMS/DVB)固相微萃取纤维头,调节待萃取液盐浓度为360 g.L-1,在搅拌速率600 r/min及萃取温度90℃条件下萃取60 min,在250℃进样口解吸4 min后供GC-MS分析。结果表明,该方法对除邻苯二甲酸二苯酯(DPhP)外的7种目标化合物的线性范围为10～2 000μg.kg-1,检出限为0.7～13.6μg.kg-1,回收率为83%～97%,相对标准偏差(RSD)为2.5%～10.0%;由于DPhP在萃取涂层上的保留较弱,其回收率为70%,检出限为75μg.kg-1,RSD为13.9%。该方法能很好地富集基体中的目标化合物,满足液态化妆品中多种PAEs的分析要求。     

固相微萃取-气相色谱-质谱联用结合嗅觉检测法鉴定血橙汁中的香气活性化合物

采用固相微萃取-气相色谱-质谱法(SPME-GC-MS)和嗅觉检测法对血橙汁中的挥发性物质进行分析,确定了血橙汁中的香气活性化合物。采用二乙烯基苯/碳分子筛/聚二甲基硅氧烷共聚物(DVB/CAR/PDMS)萃取头在40 ℃条件下顶空萃取40 min。通过气相色谱-质谱联用结合保留指数,在所萃取的血橙汁的挥发性化合物中共鉴定出46种化合物。通过嗅觉检测法检测出34种具有气味的化合物,其中23种被定性。结果表明,对血橙汁香气起主要贡献的化合物是丁酸乙酯、辛醛、γ-松油烯、芳樟醇、4-乙酰基-1-甲基环己烯、癸醛、(-)-香芹酮、乙酸香叶酯、巴伦西亚桔烯以及保留指数分别为1020,1143,1169和小于800的4个未知化合物,这些香气强度较高的化合物的总相对含量为7.22%。     

顶空-固相微萃取/气相色谱-质谱联用法分析“无锡毫茶”中的香气成分

建立了顶空-固相微萃取/气相色谱-质谱联用(HS-SPME/GC-MS)分析"无锡毫茶"香气的方法,并考察了固相微萃取头种类、萃取温度、预热时间、吸附时间、茶叶颗粒度、茶样量对HS-SPME吸附"无锡毫茶"香气物质种类和总量的影响。结果表明:采用过70目筛的茶样2.0 g在80℃下预热5 min后,插入碳分子筛/二乙烯基苯/聚二甲基硅氧烷(CAR/DVB/PDMS)固相微萃取头吸附40 min,能达到最佳吸附效果;将吸附的香气物质在GC-MS进样口内经250℃解吸3 min,共鉴定出53种"无锡毫茶"香气成分,其中以叶醇及其酯、芳樟醇及其氧化物、苯乙醇、香叶醇、橙花叔醇、金合欢烯、顺-茉莉酮、紫罗兰酮、吲哚、二甲硫醚等为主共同赋予了无锡毫茶清香而带有花果香的香气特征。     

一次性固相微萃取-高效液相色谱法测定环境水样中的3种多环芳烃

以涂有聚二甲基硅氧烷(PDMS)的石英光导纤维作为固相微萃取纤维,建立了一次性固相微萃取与高效液相色谱联用测定环境水样中的菲、荧蒽和屈3种多环芳烃(PAHs)的方法。实验考察了解吸时间、萃取时间、搅拌速度、盐效应以及样品溶液pH值对萃取效率的影响,优化得到的萃取和解吸条件为: 于60 mL样品溶液中放入两段萃取纤维(1.5 cm)和1.2 g氯化钠,在1200 r/min搅拌速度下萃取60 min,取出萃取纤维并转入120 μL甲醇中密封静置解吸24 h后,取20 μL解吸液进行液相色谱测定。该方法对于菲、荧蒽和屈的检出限分别为0.17、0.17和0.08 μg/L;精密度(以测定0.5 μg/L PAHs标准溶液6次的相对标准偏差计)小于8%;实际样品中3种PAHs的加标回收率为80.0%～107%。该方法快速简便,纤维一次性使用,克服了污染物在纤维上残留的问题。     

顶空固相微萃取-气相色谱/质谱联用法结合化学计量学分析白肋烟烘焙前后挥发性、半挥发性成分

采用顶空固相微萃取-气相色谱/质谱法（HS-SPME-GC/MS）分析了白肋烟烟叶中挥发性、半挥发性成分。20 mg烟粉在60℃条件下孵化8 min,采用聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯（PDMS/DVB）65 μm纤维头萃取40 min,然后在250℃解吸3 min,通过与标准品和质谱数据库进行比对,初步定性了白肋烟烟叶中122种挥发性、半挥发性成分,并采用内标法进行半定量分析。通过主成分分析（PCA）和偏最小二乘-判别分析（PLS-DA）等化学计量学方法,直观反映了白肋烟烘焙前后挥发性、半挥发性成分的变化。该方法具有样品用量小、前处理简单、灵敏度高等特点,结合化学计量学方法可用于白肋烟烘焙前后化学成分变化分析,为白肋烟烘焙条件的优化提供了科学的检测方法。     

顶空固相微萃取-气相色谱法测定水中四乙基铅

提出了顶空固相微萃取-气相色谱法测定水中四乙基铅含量的方法。为使固相微萃取达到更高的效率,选用聚二甲基硅氧烷填料(PDMS)作为微萃取的涂层,萃取温度及时间为60℃和30min。用DB-5色谱柱分离,用电子捕获检测器检测。四乙基铅的质量浓度在0.05～20.0μg·L-1范围内与峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.02μg·L-1。以水样为基体,在3种浓度水平下进行加标回收试验,回收率在87.0%～90.1%之间,测定值的相对标准偏差(n=7)在3.7%～4.2%之间。     

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用测定香水中5种合成麝香

建立了香水中5种合成麝香的顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用分析方法。实验选用65 μm的聚二甲基硅氧烷-二乙烯基苯(PDMS-DVB)萃取纤维,在磁力搅拌600 r/min条件下,考察了萃取温度、平衡时间、萃取时间、解吸时间、进样口温度和盐效应6个方面对实验结果的影响。优化后的条件为: 10 mL顶空瓶中加入适量用水稀释过的样品,于60 ℃平衡3 min后,顶空萃取20 min,随即插入气相色谱进样口,于250 ℃解吸3 min进行定性、定量分析。5种合成麝香在0.05～1.00 μg/g范围内线性关系良好,检出限(LOD)为0.6～2.1 ng/g。空白样品在3个浓度加标水平下(0.05, 0.50, 1.00 μg/g)的回收率为82.0%～103.3%,相对标准偏差(RSD)为1.8%～9.4%。本方法简便、准确、快速、灵敏,适用于香水中合成麝香的分析检验工作。     

顶空固相微萃取-气相色谱-质谱法测定茶叶中香叶醇

建立了一种应用顶空固相微萃取(HS-SPME)气相色谱质谱(GC-MS)联用分析测定茶叶中香叶醇(Geraniol)的方法。通过考察萃取头型号、茶水比、萃取温度、萃取时间、解吸附温度和解吸附时间等影响因素,确定最佳HS-SPME条件为:DVB/CAR/PDMS型号萃取头、茶水比1:6、萃取温度60℃、萃取时间60 min;气相色谱最佳解吸附条件为:进样口温度240℃、解吸附时间3 min。在优化条件下茶叶样品中的香叶醇得到较好的提取,GC-MS检测线性范围为0.08~16.50μg/g,检出限(S/N≥3)为9.42×10-3μg/g,空白基质加标回收率为89.8%~105.9%。在对24种茶样进行检测后,香叶醇含量范围为0.13~11.85μg/g,相对标准偏差为1.8%~9.7%。方法能满足茶叶样品中香叶醇分析测定的需要。     

固相微萃取-气相色谱联用技术测定芒果原浆中乙烯利的残留量

利用顶空固相微萃取-气相色谱联用技术(HS-SPME-GC)和乙烯利在碱性介质中快速分解成乙烯的特性,以75μm Carboxen-聚二甲基硅氧烷(CAR/PDMS)萃取头分析芒果原浆中乙烯利的残留量,并对反应碱液浓度、反应温度和时间、萃取吸附和解吸时间进行了探讨.该方法相对标准偏差为1.6%～7.4%,回收率86.3%～105.0%.     

固相微萃取-气相色谱法测定水中有机磷农药

提出了固相微萃取样品-气相色谱法测定水中6种有机磷农药残留量的方法。为使固相微萃取达到更高的效率,选择65μm的聚二甲基硅氧烷/二乙烯苯（PDMS/DVB）萃取头,萃取温度及时间为80℃和20 min,在10 mL试样中加入氯化钠1.5 g作为盐析剂。用HP-5毛细管色谱柱分离,电子捕获检测器检测。6种有机磷农药的质量浓度均在1.0～50.0μg·L^-1范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限（3S/N）在0.026～0.064μg·L^-1之间。方法用于水样分析,测定值的相对标准偏差（n=6）在3.0～5.6%之间,加标回收率在86.2%～115.7%之间。     

固相微萃取-气相色谱-质谱法测定饮用水源中53种挥发性有机污染物

应用固相微萃取-气相色谱-质谱法测定饮用水源中53种挥发性有机污染物的含量。优化的试验条件如下:1萃取纤维为DVB/CAR/PDMS;2萃取温度为25℃;3顶空体积为9mL;4萃取时间为10min;5解吸温度为200℃;6解吸时间为3min。在气相色谱分离中用VF-624MS柱为固定相,在质谱分析中采用全扫描模式。53种挥发性有机污染物在一定的质量浓度范围内与其峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)在0.001~0.130μg·L-1之间。方法用于实际水样的分析,加标回收率在75.9%~107%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在0.5%~18%之间。     

有序介孔碳固相微萃取涂层测定水中氯苯类有机污染物

采用溶剂挥发自组装结合提拉法,在石墨纤维表面制备有序介孔碳(Ordered mesoporous cabon,OMC)涂层,并开展其对水中氯苯类有机污染物的固相微萃取(SPME)测定.扫描电镜(SEM)结果显示,制备的OMC涂层完整,与基体结合紧密,厚度约为7μm.透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)和氮吸附脱附结果证实,OMC涂层具有规整二维六方特征,比表面积和孔容分别为369.7 m2/g和0.28 cm3/g.以氯苯类污染物为分析对象,采用顶空固相微萃取与氢火焰气相色谱联用法对OMC涂层的萃取性能进行全面的评价,优化萃取时间和温度、解吸时间、搅拌速率、离子强度及顶空体积等萃取条件,并与商品化涂层进行比对.结果表明,最佳萃取条件为:萃取时间30 min,萃取温度50℃,脱附时间2 min,盐浓度0.35 g/mL,顶空体积15 mL.在最佳萃取条件下,检出限在0.05～0.15 μg/L之间;在1～1000 μg/L线性范围内,线性关系良好;7次平行样测定的相对标准偏差为4.1％ ～6.4％.制备的OMC涂层的峰面积是商用聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯(Polydimethylsiloxane/divinylbenzene,PDMS/DVB)涂层的2倍,商用聚丙烯酸酯(Polyacrylate,PA)涂层的18倍.将此涂层应用于两种实际水样中,4种氯苯均未检出,添加浓度为20 μg/L时,样品回收率分别为99.4％～114.5％和92.3％～ 97.0％.     

顶空固相微萃取-气质联用分析小麦储藏过程中挥发性成分变化

采用顶空固相微萃取(HS-SPME)和气相色谱-质谱联用(GC-MS)对不同储藏时间弱(强)筋小麦中的挥发性物质进行提取、鉴定与分析.选用复合萃取纤维二乙烯基苯-炭烯-聚二甲硅氧烷共聚物(DVB/CAR/PDMS)50 μm涂层,对萃取温度、时间、样品用量和解析时间进行优化.结果表明: HS-SPME测定挥发性物质的最佳前处理条件样品量20 g, 萃取温度75 ℃, 萃取时间60 min, 260 ℃条件下解析5 min;经鉴定分析小麦挥发性成分主要有烃类、醛类,其次为醇类、酮类;挥发性成分总含量在储藏6个月内均呈现先降后增的趋势.弱筋小麦的烃类挥发物相对量随储藏时间延长而快速增加,醛类相对含量先降后升,而酮类和醇类相对含量则逐渐下降;强筋小麦中除烃类相对含量呈先下降而后快速增加外,其余各类挥发物含量均与弱筋小麦呈现相同的规律.储藏6个月后,变化较明显的挥发性物质有己醇、己醛、2,6,10-三甲基-十二烷、十五烷和二十烷.