(5-氨基-[1,3,4]噻二唑-2-基)-丙酸乙酯的合成工艺改进

以丁二酸酐为起始原料,经醇解和酰化反应制得丁二酸单乙酯酰氯(3);3经甲烷磺酸催化与氨基硫脲环合合成了重要药物中间体——(5-氨基-[1,3,4]噻二唑-2-基)-丙酸乙酯,其结构经~1H NMR,IR和MS确证。运用正交试验对环合反应条件进行优化。最优反应条件为:3 132 mmol,n(氨基硫脲)∶n(3)∶n(甲烷磺酸)=1∶3∶3,于110℃反应3 h,总收率51.3%。     

微波辐射十六烷基三甲基氯化铵催化合成肉桂酸苄酯

以肉桂酸钠和氯化苄为原料,十六烷基三甲基氯化铵作催化剂,采用微波辐射技术,在常压下直接合成肉桂酸苄酯。最适宜的反应条件为：肉桂酸钠50mmol,n(肉桂酸钠)：n(氯化苄)=1．0：1．2,催化剂1．0g,微波功率300W,辐射时间25min,产率在84％以上。     

全氟辛基磺酸酸度函数H_0的测定

全氟辛基磺酸(POSA,perfluorooctanesulfonic acid)是一个熔点90℃的固体超酸,测定POSA酸度函数H_0值是一个一直未能解决的问题。G.A.Olah将所有全氟烷基磺酸C_nF_(2n 1)SO_3H都划归超酸范围,但迄今只有液态和低熔点固态的C_1、C_2、C_4和C_6的全氟烷基磺酸测定过H_0值,因而测定POSA酸度函数H_0值的意义不仅在于首次测出了POSA酸度函数H_0的确切数值,明确了POSA确系酸度比百分之百硫酸更强的超酸,而且开辟了C_7以上固体全氟烷基磺酸H_0的测定方法和途径,进而可以建立这一全氟烷基同系列的酸度函数H_0值的线性关系、结构影响等。     

树枝状十二酯的合成

以乙二胺和丙烯酸十二酯为原料，甲醇为溶剂，采用迈克尔加成反应合成了低代的树枝状十二酯。探讨了反应条件对树枝状十二酯收率的影响。乙二胺2mL(30mmol)，n(乙二胺)：n(丙烯酸十二酯)=1：6，甲醇占反应液总体积的50％，反应温度40℃，反应时间48h，产率54．9％。     

活性炭固载磷钨酸催化合成丙酸丙酯

用活性碳固载磷钨酸催化剂合成了丙酸丙酯，考察了磷钨酸固载量、催化剂用量、醇酸摩尔比、反应温度、反应时间、带水剂用量对酯化反应的影响。在优化条件(催化固载量30．0％、催化剂用量2．5g/0．2mol丙酸、醇酸摩尔比1．2：1、反应温度110--116℃、反应时问2．51h、带水剂环己烷用量10mL下反应，丙酸丙酯收率为95．8％，催化剂可重复使用。     

PRV-LS催化2, 3-二溴-3-苯基丙酸乙酯脱溴反应 (Ⅱ)

研究了以连二亚硫酸钠作还原剂。聚烷基紫精-十二烷基硫酸根复合物(PRV-LS)作电子转移剂于杂相条件[Na2S2O4(水)-PRV-LS-PhCHBrCHBrCOOEt(二氯甲烷)催化2, 3-二溴-3-苯基丙酸乙酯的脱溴反应。结果表明: PRV-LS特别是聚丁基紫精-十二烷基硫酸根复合物(PBV-LS)具有良好的诱导PhCHBrCHBrCOOEt脱溴能力。     

氯铝酸室温离子液体中双酚A的合成

以Et3NHCl-AlCl3离子液体为催化剂,通过苯酚和丙酮缩合反应合成双酚A。考察了离子液体的催化活性,较系统地研究了催化剂路易斯酸性、催化剂用量、反应物摩尔比、反应温度、反应时间对产率的影响。最佳反应条件为：丙酮10mmol,n(酚)：n(酮)=8：1,催化剂Et3NHCl-AICl3[n(AICl3)：n(Et3NHCl-AICl3)=0．6]10．7mmol,硫醇(助剂)0．2mmol,反应温度60℃,在25mL的甲苯中反应4h。此条件下收率可达85．1％。     

5,10,15,20-四(4-甲氧羰基苯基)卟啉的微波合成

以4-甲酰基苯甲酸甲酯和吡咯为原料,微波辐射合成了5,10,15,20-四(4-甲氧羰基苯基)卟啉。其结构经UV,^1HNMR,IR及元素分析表征。对反应条件进行了探讨,结果表明：在4-甲酰基苯甲酸甲酯10mmol。n(4-甲酰基苯甲酸甲酯)：n(吡咯)=1．0：1．5,丙酸／二甲苯为介质,195W间歇辐射16min的最佳反应条件下,收率22％。     

N-[4-(磺酰胺)苯基](甲基)丙烯酰胺的合成

以对氨基苯磺酰胺、丙烯酰氯(或甲基丙烯酰氯)为原料合成了N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺(ASPAA)和N-[4-(磺酰胺)苯基]甲基丙烯酰胺(ASPMAA),其结构经^1H NMR,IR和元素分析表征。合成ASPAA的最佳条件：对氨基苯磺酰胺13．76g(80mmol),n(对氨基苯磺酰胺)：n(丙烯酰氯)=1．0：1．1,n(丙烯酰氯)：n(NaHCO3)：1．00：1．14,0℃～2℃反应3h,反应液倾入10倍体积的的甲醇-水[V(甲醇)：V(水)=1：10]中析出产物,收率在60％以上。合成ASPMAA的最佳条件：对氨基苯磺酰胺6．88g(40mmol),n(对氨基苯磺酰胺)：n(甲基丙烯酰氯)=1.00：1．05,n(三己胺)：n(甲基丙烯酰氯)：1．0：1．0,在0℃～2℃滴加甲基丙烯酰氯后先在室温下反应1h,然后在60℃反应1h,反应液倾入700mL石油醚中析出产物,收率50％～60％．     

直接电导检测离子排斥色谱法测定C1～C6脂肪族有机酸

建立了直接电导检测离子排斥色谱分离测定C1~C6脂肪族有机酸(甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸)的方法。以Shim-pack SCR-102H 色谱柱为分离柱,选用p-甲苯磺酸水溶液为流动相,考察了流动相中p-甲苯磺酸的浓度、流速、pH、色谱柱温度对分离和测定脂肪族有机酸的影响,确定了最佳的色谱条件为：0.2 mmol/L p-甲苯磺酸水溶液作为流动相,流速1.2 mL/min,柱温45 ℃。所测有机酸的检测限为0.03～0.99 mg/L,相对标准偏差在2.3%以下(n= 5),回收率为91.2%～105.6%,整个分析过程在28 min内完成。该法用于白酒样品的分析,结果令人满意。     

用环境友好催化剂俣成丙酸苄酯的研究

应用环境友好催化剂H－β沸石催化苯甲醇与丙酸的酯化反应,合成了丙酯苄酯。研究结果表明,H－β沸石 具有较高的催化活性。考察了苯甲醇／丙酸摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间和带水剂环己烷用量对酯产率的影响。在典型反应条件（苯甲醇／丙酸摩尔比＝1.15:1、10.5gH－β沸石/摩尔丙酸、反应温度160℃ 、反应时间3.5h和20mL环己烷／摩尔丙酸）下,所得丙酸苄酯的产率为77％,该催化剂易于回收且可重复使用,具有良好的活性稳定性,并研究了用某些金属阳离子改性的β沸石的催化活性。     

维生素C催化合成乳酸正丁酯

第一次将维生素C作为催化剂应用于由乳酸和正丁醇合成乳酸正丁酯，当100mmol乳酸，100mmol正丁醇和500mg维生素C一起回流分水2h，以87．0％的收率得到乳酸正相酯。研究结果表明，维生素C能够代替硫酸作为乳酸酯化催化剂。     

强酸型离子交换膜催化合成丙酸异戊酯

以HF－101型强酸型离子交换膜为催化剂，对丙酸与异戊醇的催化反应进行了研究，考察了反应时间,催化剂用量，酸醇摩尔比及催化剂的套用次数对酯化率的影响，探讨其最佳反应条件为：酸醇摩尔比1：1．3，反应时间90min，催化剂用量为反应物总质量的6．5％，反应温度为回流温度，酯化率98％，催化剂套用8次后酯化率仍在80％以上。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成丁二酸二丁酯

用强酸性阳离子交换树脂催化丁二酸和正丁醇的酯化反应,合成了丁二酸二丁酯。研究了影响反应的因素和催化剂的重复使用性能,在丁二酸25mmol,正丁醇200mmol和催化剂1．5g,回流分水120min的反应条件下,酯化率达95．7％。催化剂套用5次,其活性未发生明显变化。     

二苯胺甲烷磺酸盐催化合成丙酸异戊酯

以二苯胺甲烷磺酸盐为催化剂,合成了丙酸异戊酯,考察了反应时间、催化剂用量、醇酸摩尔比等因素对酯化率的影响。结果表明,在最佳条件下,酯化率可达97．7％。     

硫酸高铈催化合成丙酸苄酯

以结晶硫酸高铈为催化剂对丙酸苄酯的合成进行了研究，考察了反应时间、催化剂用量、醇酸摩尔比和带水剂等因素对反应的影响，结果表明，在最佳反应条件下，酯化率在85％以上。     

环己酮与丙烯酸甲酯及(S)-3-(2′-氧环己基)-丙酸与醇的酯化反应

在(R)TTCA·K催化下由环己酮直接与丙烯酸甲酯进行Michael加成反应得到了(S)-3-(2′-氧环己基)-丙酸甲酯, [α]20D-4.14(41.5% e.e.).     

过渡金属甲基磺酸盐催化醇的四氢吡喃化反应

以过渡金属甲基磺酸盐［Mn(CH₃SO₃)₂·2H₂O, Cu(CH₃SO₃)₂·4H₂O, Co(CH₃SO₃)₂·4H₂O和Zn(CH₃SO₃)₂·4H₂O］为催化剂,在室温条件下催化醇的四氢吡喃化反应,并对反应条件进行了优化。结果表明：当醇用量为30 mmol,醇和3,4-二氢吡喃摩尔比为1.0 ：1.1,甲基磺酸盐用量为1 mmol,二氯甲烷20 mL时,可高效催化醇的四氢吡喃化反应。与路易斯酸催化活性相比,过渡金属甲基磺酸盐催化醇的四氢吡喃化反应效果最好,催化酚的效果较差。用Mn(CH₃SO₃)₂·2H₂O和Cu(CH₃SO₃)₂·4H₂O催化正丁醇的四氢吡喃化反应,重复使用5次,收率分别为89%和92%。     

固体酸Fe2(SO4)3催化合成丙酸异戊酯

Solid acid ferric sulphate Fe2(SO4)3 was prepared and used for the study of the catalytic synthesis of iso-amyl propionate. The optimun reaction conditions were follows: the ratio of amount of substance n(iso-amylalcohol) : n(propionic acid) = 1.5, the reaction time 2h, the catalyst quantity 1.5g, and dewatering solvent toluene 10ml. The yield was 97.2% under the optimum reaction conditions. The catalyst being of high catalytic activity for the esterification reactions was prepared very easily and could be used repeatedly.     

Preparation and Catalytic Activity of SO42-/TiO-La2O3 in Synthesis of Butyl Butyrate

Butyl butyrate is a very important compound, which is transparent liquid and has the pear,apple flavor. Natural exist is in the fruit, such as apple, pear, banana, grape and strawberry, etc.Primarily used for to prepare the edible spice and is also widely used in industrial intermediate product, solvent and synthetic perfumery. Until now, there are many methods to synthesize it.Conventionally H2SO4 was reported, but it causes many problems, such as the erosion of equipment,easily causes the vice-reaction, difficulty for after-treatment, environment pollution etc. A new environmentally friendly catalyst, SO42-/TiO2-La2O3 was prepared. And catalytic activity of catalyst in esterification of n-butanoic acid and n-butyl alcohol with SO42-/TiO2-La2O3 as catalyst has been no report up to now. Therefore, studying on the synthetic catalyst has theoretical and practical significances. The catalytic activity of catalyst in esterification of n-butanoic acid and n-butyl alcohol was measured.In this paper, we fast reported the preparation of SO42-/riO2-La2O3 and discussed the factors influencing the synthesis catalyst. The catalyst rare earth solid superacid SO42-/TiO2-La2O3 was The precipitate was filtered and washed thoroughly with distilled water until chloride ions were free.furnace at 480 ℃ for 3 h, and finally stored in a desiccator until use.The factors influencing the synthesis were discussed and the best conditions were found out. The experiment indicated that this catalyst has the following advantage. The amount of catalyst was little and getting high yield, its product has a good quanlity and is favour of reducing erosion of equipment, avoiding environment pollution. The optimum conditions are: molar ratio of n-butanoic acid to n-butyl alcohol was 1:1.5, the quantity of catalyst was equal to 1.5% of feed stocks, the reaction temperature was 93-114 ℃, and the reaction time was 1.0 h. Rare earth solid superacid SO42-/TiO2-La2O3 is an excellent catalyst for synthetizing butyl butyrate and its yield can reach over 90.0%.A good catalyst should be able to be used repeatedly. The reusing of the catalyst was studied. We found that the catalytic activities of our catalyst are almost unchanged after it had been used five times. From the above results and discussion, we can see that the synthesis of n-butyl butyrate by SO42-/TiO2-La2O3 instead of H2SO4 has a great prospect of application. It has a good applied foreground.