丁烯氧化脱氢制丁二烯反应中丁烯转化的动力学初步考察

在10毫升催化床的小型装置上进行了丁烯转化动力学的初步考察,以期求出丁烯在L-2605型催化剂上氧化脱氢总包反应的似活化能与反应速度方程. 在排除线速度干扰的情况下,考察了催化剂粒度(粒度平均半径为0.025—0.16厘米)对丁烯氧化盼氢反应中丁烯转化速度的影响.在排除外扩散与内扩散干扰的条件下,进行了反应温度(350—530℃)及各反应物分压(丁烯、丁二烯、氧及水蒸气)对丁烯转化速度的影响的考察.求得丁烯在L-2605型催化剂上氧化脱氢的总包反应似活化能为20.7千卡/克分子.在试验的反应温度范围内,丁烯氧化脱氢中丁烯转化速度方程可表示如r=kp_u,式中r为丁烯转化速度,克分子/小时·克催化剂;k为速度常数,克分子/小时·克催化剂·大气压;p_u为丁烯分压,大气压.     

氯丁二烯催化异构化的动力学

本文研究4-氯丁二烯-1,2在氯化亚铜和盐酸存在下催化异构化为2-氯丁二烯-1,3的反应动力学. ??作者曾测定2-氯丁二烯-1,3和4-氯丁二烯-1,2的吸收光谱,在波长为223mμ处,2-氯丁二烯-1,3的克分子消光系数达最大值(ε=26,000),而4-氯丁二烯-1,2在同一波长处的克分子消光系数为560.本文利用此二化合物在223mμ处对紫外光吸收量的不同,来测定上述异构化反应的速度. 从实验结果推出上述异构化反应为二级反应: ?? 与4-氯丁二烯-1,2及氯化亚铜各为一级反应.此二级反应速度常数k在36°时为1.9×10~(-2)升/克分子·分钟.     

二苯基二氯硅烷与双酚-A的缩聚反应动力学

研究了二苯基二氯硅烷与双酚-A在等克分子比条件下的缩聚反应动力学。采用熔融缩聚时反应速率规律性复杂,结果无法处理;而用萘、二苯醚、苯乙酮等溶剂稀释至一定程度后,前期反应动力学呈现二级反应规律。当温度相同时,溶剂极性越大,反应速率越快;在一定温度范围内反应速率常数的对数与绝对温度的倒数标绘呈线性关系,获得在萘、二苯醚、苯乙酮中缩聚反应的活化能分别为:17.1千卡/克分子,24.8千卡/克分子,10.3千卡/克分子。Lewis碱及其盐对此反应有显著的催化效应。验证了缩聚反应过程中体系极性改变时,反应速率即发生对应的变化,阐明了熔融缩聚反应速率不稳定的原因。提出了反应系按S_N2机理进行。     

Менщуткин反应的研究——Ⅰ.喹啉-碘甲烷在水杨醛中的反应动力学

喹啉-碘甲烷在水杨醛中的反应为二级反应。它的反应速度常数 k25°时为4. 37×10~(-3) ,35°时为9. 57×10~(-3) 及45°时为19. 8×10~(-3) 升/克分子·分。反应的活化能为14,200卡/克分子。45°时的活化熵为-32. 0卡/克分子·度。     

丽春红2R-高碘酸钾催化动力学体系光度法测定痕量铁

在硫酸介质中,微量铁(Ⅲ)能显著催化高碘酸钾氧化丽春红2R(PR)的褪色反应。研究了该指示反应的最佳反应条件和动力学参数,建立了一个测定痕量铁的新的催化动力学分析方法。方法的线性范围为0.010～1.0μg/25mL,检出限为1.18×10-9g/mL。用本法测定了中草药及食品中铁的含量,结果满意。     

新催化动力学光度法测定痕量亚硝酸根

在磷酸介质中,痕量亚硝酸根对溴酸钾氧化酰胺黑10B的催化褪色作用,建立了催化动力学光度法测定痕量亚硝酸根的新方法。并探讨了动力学反应条件,方法的线性范围为0.05～1.2μg/10ml,检出限为4.88×10-9·ml-1,用于地面水及雨水中亚硝酸根的测定,结果满意。     

Ⅱ.二元酸与二元醇的聚酯反应动力学

聚酯反应象单元酸与单元醇的酯化反应一样,都是氢离子催化机构。这种机构与现在公认的聚酯反应的氢离子催化机构的区别在于氢离子的来源和氢离子参与反应的详细历程,肯定了氢离子不仅由外酸供给,而且也可由二元酸本身供给。另外,二元酸与二元醇均可作为氢离子的载体。聚酯反应的动力学方程与二元酸与二元醇的起始克分子比有密切关系,应由前篇(3)式表示。当酸与醇以等克分子比起反应,又无外酸存在时,聚酯反应是2(1/2)级反应;若有外酸作催化剂时,当外酸的量加得适当多,由二元酸本身供给的氢离子的贡献可以忽略时,是二级反应,与以往结论相一致:当外酸的量加得少,必须考虑氢离子的同离子效应,它就不再是简单的二级反应,当酸与醇以不等克分子比起反应我们的实验结果亦与理论一致。     

痕量银的催化动力学—离子选择电极法测定

1 引言 催化动力学分光光度法测定痕量银已有很多报道,但应用催化动力学-离子选择电极法测定尚属少见。本文利用下列指示反应:选用0.02mol/LCe(Ⅳ)-4×10~(-5)mol/L KCl-0.02mol/L H_2SO_4体系,采用氯离子选择电极作监测器,进行了痕量银的催化动力学-离子选择电极法测定。试验证明,本方法仪器简单,操作方便,线性范围为0～0.8μg/50ml,检出限量为5×10~(-4)μg/ml,用于矿物标样分析,取得令人满意结果。     

催化动力学光度法测定痕量钌(III)

催化动力学光度法测定痕量钌(III)近年来有一些报道[1～3].这些方法均以催化褪色反应为指示反应,而以催化显色反应为基础的方法尚未见报道.我们发现,在磷酸介质中,Ru(III)对KIO4氧化二安替比林邻溴苯基甲烷(DAoBM)的显色反应有明显的催化增色作用.由此建立了测定痕量钌的催化分光光度法,并且测定了一些动力学参数.该法测定钌的线性范围是0～12μg/L,检测限为2.9×10-7g/L.     

硅酸催化溶解氧氧化亚铁反应的研究

本文研究了痕量硅催化溶解氧氧化亚铁这一新的指示反应,探讨了催化反应机理,建立了催化动力学测定硅的新方法。在0～10μg/25ml范围内具有线性关系,检测限为8.5×10~(-9)g/ml。     

酯化反应的氢离子催化机构Ⅰ.单元酸与单元醇的酯化反应动力学

本文建议一种新的酯化反应的氢离子催化机构,这机构与公认的酯化反应的氢离子催化机构的区别在于氢离子的来源和氢离子参与反应的详细历程,肯定氢离子不仅由外酸供给,而且也可由单元酸本身电离得来,另外,单元酸和单元醇都可作为氢离子的载体。酯化反应的功力学方程与单元酸和单元醇起始的克分子比有密切关系,应由(3)式表示。当酸与醇以等克分子比起反应,在无外酸作催化剂时,酯化反应是2(1/2)级反应;若有外酸作催化剂,当外酸的量加得适当多,由单元酸本身供给的氢离子的贡献可以忽略时,是二级反应;当外酸的量加得少,由单元酸本身供给的氢离子的贡献不可以忽略时,它不再是二级反应。当酸与醇以不等克分子比起反应,动力学方程比较复杂,实验结果亦与理论相一致。这样,我们用同一反应机构解释所有不同克分子比的单元酸与单元醇的酯化反应的实验数据。     

催化动力学光度法测定铬的研究

在稀HCl介质中,微量铬(Ⅲ)对K2S2O8氧化酸性大红GR的褪色反应有明显的催化作用。据此建立了催化动力学光度法测定微量铬(Ⅲ)的新方法。确定了反应的最佳条件,并讨论了动力学参数。方法线性范围为0.008~0.4mg/L,检出限为2.96×10-6g/L。方法已用于自来水、钢厂废水、污水中微量铬(Ⅲ)的测定。     

丽春红2R-溴酸钾催化光度法测定痕量钒

在硫酸介质和有抗坏血酸作活化剂的条件下,痕量钒(Ⅴ)能显著催化溴酸钾氧化丽春红2R(PR)的褪色反应。研究了该催化反应的最佳反应条件和动力学参数,建立了测定中草药及食品中痕量钒的催化动力学方法。线性范围为2.0~80ng/25mL,检出限为8.7×10-8g.L-1。     

铜(Ⅱ)催化邻甲氧基酚的氧化自聚反应研究与应用

研究了在硼酸 -氢氧化钠缓冲介质中 ,痕量 Cu( )催化邻甲氧基酚的氧化自聚反应的最佳条件、动力学参数及反应机理 ,建立了催化动力学光度法测定痕量铜的新方法。方法的线性范围为 0～ 1 80 ng/2 5m L,检出限为 4.9× 1 0 -11g/m L。已应用于铅锌矿废渣中铜的测定     

钴配合物催化的乙烯与三烷基铝置换反应动力学研究

研究了用钴配合物催化的乙烯与三异丁基铝的置换反应动力学. 置换反应速率相对于烷基铝浓度、配合物浓度及乙烯压力呈一级关系. 置换反应速率的动力学方程为r=1.4 ×106[R3Al][Cat.][pC2H4]. 反应的活化能为71.9 kJ/mol.     

吖啶红-高碘酸钾催化光度法测定痕量钌

研究了在H2SO4介质中,Ru(Ⅲ)催化KIO4氧化吖啶红褪色反应的特性,测定了反应级数和反应速率方程,拟定了反应的最佳条件,建立了一个测定痕量Ru(Ⅲ)的催化动力学新方法.该方法的检出限为1.47×10-5μg/mL,线性范围为0.0～0.07μg/25 mL.用于测定某些冶金产品和矿石中的钌.     

阻抑催化褪色光度法测定痕量绿原酸

在盐酸介质中 ,绿原酸能灵敏地阻抑铁 催化过氧化氢还原亮绿SF的褪色指示反应 ,据此建立了测定痕量绿原酸的阻抑 催化动力学光度分析方法。该方法测定绿原酸的线性范围为 0～ 0 .12mg/L ;检出限为4 .2× 10 -6g/L。对浓度为 0 .0 8mg/L绿原酸标准溶液 6次平行测定的相对标准偏差为 3.8% ;回收率为 93.4 %～ 10 5 %。考察了反应的最佳条件和动力学参数 ,探讨了反应机理。该方法应用于金银花浸取液中绿原酸含量的测定 ,结果满意     

催化动力学分光光度法测定痕量锰(Ⅱ)

研究了氢氧化钠介质中 ,痕量锰催化过氧化氢氧化桑色素褪色反应及其动力学条件 ,建立了催化动力学测定痕量锰的新方法。Mn (Ⅱ )的测定线性范围为 0 0 0 5～ 0 0 60 μg/2 5mL ,检出限为 7 8× 1 0 - 10 g·mL- 1。用于大米中痕量Mn (Ⅱ )的测定 ,结果满意。     

丁基罗丹明B—溴酸钾催化动力学体系光度法测定痕量络

在硫酸介质中 ,微量铬 ( )能显著催化溴酸钾氧化丁基罗丹明 B褪色。研究了该指示反应的动力学行为 ,建立了测定痕量铬的新的催化动力学分析方法。方法的线性测定范围为 0 .0 4～ 2 .0 μg/2 5 m L,检出限为 9.68× 1 0 - 10 g/m L。本法用于电镀废水中 Cr( )的测定 ,结果满意     

甲苯胺蓝褪色指示反应动力学光度法测定痕量铁

研究了在硫酸介质中 ,痕量铁催化 H2 O2 和 K2 Cr O7联合氧化甲苯胺蓝褪色反应及其动力学条件 ,建立了催化动力学测定痕量铁的新方法。检出限为9.6 6× 10 -9g· m L-1 ,测定的线性范围为 0～ 0 .6μg/2 5 m L。方法已用于矿泉水、莱服子、菊花、大米和花生中铁的测定