3-硝基苯乙酮缩氨基硫脲合铜、锌、钴、镍配合物和抑菌活性Ⅰ

３－硝基苯乙酮缩氨基硫脲合铜、锌、钴、镍配合物和抑菌活性Ⅰ刘建宁（庆阳师专化学系西峰７４５０００）赵建设任友贤（西北大学化学系西安７１００６９）关键词３－硝基苯乙酮缩氨基硫脲过渡金属配合物抑菌活性中图分类Ｏ６４１．４自Ｄｏｍａｇｋ发现缩氨基硫脲类化合...     

2,4-二羟基苯甲醛缩氨基硫脲合Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)的合成和表征及杀菌活性

氨基硫脲类配合物具有显著的药理作用,我们合成了2,4-二羟基苯甲醛缩氨基硫脲与Cu、Ni、Zn、Fe形成的配合物,对产物进行了元素分析和多种光谱的图谱解析,推断出它们的组成和配位状态,还进行了超氧自由基的抑制率实验及杀菌活性研究。     

2, 4-二羟基苯甲醛缩硫脲及其配合物构象及生理活性的理论研究

缩氨基硫脲类衍生物及其金属配合物是20世纪70年代初期人们认为具有潜在生物活性的化合物,具有抗菌、抗病毒及抗癌等生物活性犤1～4犦。我们曾对2,4-二羟基苯甲醛缩硫脲及其与Cu?、Zn?、Ni?的配合物的合成和生物活性进行过研究犤5犦。但由合成方法和物理表征仅能知道其一维连接顺序,而它们的构象及生理活性的理论研究尚未见报道。现代药物分子设计理论认为,药物分子(底物)的活性取决于与生物大分子(受体)活性中心作用时相匹配的活性构象。因此,探讨药物分子的构效关系(QSAR)对药物分子的生理活性研究至关重要。本文利用Gaussian98W在HF…     

2-氯苯甲醛单缩二氨基硫脲配合物的电化学合成

以往合成芳香醛、酮缩氨基硫脲及其金属配合物多用乙醇作溶剂;电化学氧化法直接合成金属配合物操作简单收率高,还可以得到其它经典方法难以得到的低价金属化合物。本文以金属钛、镍、铜为阳极,2-氯苯甲醛单缩二氨基硫脲为配体,用电化学方法合成了配合物,并探讨电化学反应机理及产物的组成。1　实验部分1.1　仪器与试剂岛津-440型红外分光光度计(ＫＢｒ压片,4000-300ｃｍ 1);ＸＴ-4型显微熔点仪;ＰＥ-2400型元素分析仪;岛津ＵＶ-240紫外可见分光光度计;国产ＤＤＳ-11Ａ型电导率仪(ＤＭＦ,25℃);ＣＴＰ-Ｆ82型法拉第磁天平(上海华师科教仪…     

二苯甲酮双缩硫代对称二氨基脲Sn（Ⅱ）、Rb（Ⅱ）配合物的电化学合成

芳香醛、酮缩氨基硫脲及其金属配合物因其具有良好的抑菌、抗癌和抗病毒的生物活性^[1-3]而受到人们的重视,以往芳香醛、酮缩氨基硫脲金属配合物的合成,大都是配体和相应金属的盐在乙醇溶液中完成,用金属阳极在含配体的非水溶剂中的电化学氧化直接合成金属配合物报道较少^[4],而非水溶剂电化学阳极溶出法是合成低价金属化合物的有效途径之一^[5]。为此,我们合成了新希夫碱二苯甲酮双缩硫代对称二氨基脲（HL）,并用金属阳极电化学氧化法合成了该配体的Sn(Ⅱ）、Rb（Ⅱ）的配合物。通过元素分析、IRF、UV等手段对配体、配合物进行了结构测定和表征。     

间硝基苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲Cu(Ⅰ)、Zn(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)Sn(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)配合物的直接电化学合成

芳香醛、酮缩氨基硫脲及其金属配合物因其具有良好的抑菌、抗癌和抗病毒的生物活性［１～３］而受到人们的重视。以往芳香醛、酮缩氨基硫脲金属配合物的合成大都是配体和相应金属的盐在乙醇溶剂中完成,用金属阳极在含配体的非水溶剂中的电化学氧化直接合成金属配合物尚未见报道,而非水溶剂电化学阳极溶出法是合成低价金属化合物的有效途径之一［４］。为此,我们合成了新希夫碱间硝基苯乙酮双缩硫代对称二氨基脲（ＨＬ）,并用金属阳极电化学氧化法合成了该配体的Ｃｕ（Ⅰ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅱ）、Ｓｎ（Ⅱ）、Ｐｂ（Ⅱ）配合物。通过…     

三苦味酸根·2,2''-二硫代二(N-氧化吡啶)合稀土(Ⅲ) 配合物的合成、表征及其抗肿瘤活性研究

据文献报导,2,2′－二硫代二（N－氧化吡啶）（简称配体L）不仅可以用在农药中抵抗生物疾病^[1],而且有着广泛的抗菌作用^[2]。由于稀土元素具有特殊的药理作用^[3,4],它与配体L形成的配合物,可能表现出更特殊的生理活性。因此,我们合成六种稀土苦味酸盐与2,2′－二硫代二（N－氧化吡啶）的配合物,并对配体及配合物的抗菌活性进行了测试。结果表明,配合物对L1210,HL－60人白血病细胞均有优于配体自身的抗肿瘤活性,其中Eu配合物对于HL－60细胞,La、Eu、Er配合物对于L1210细胞均有较强的杀伤能力,值得进一步做体内抗癌筛选。     

金属氮杂环卡宾配合物的抗肿瘤活性研究进展

自1978年顺铂成功地被开发成癌症临床治疗药物以来,金属配合物作为小分子抗癌药物的开发成为人们的研究热点。其中,氮杂环卡宾能与多种过渡金属中心形成稳定的共价键,这种特殊的稳定性使得金属氮杂环卡宾配合物具有被开发成药物的潜能。近年来,金属氮杂环卡宾配合物被发现具有良好的抗癌活性,激发了广大无机药物化学研究者的研究热情。综合笔者课题组在金属氮杂环卡宾抗肿瘤配合物方面的前期研究,本文将对银、金、铑和铂氮杂环卡宾配合物的抗肿瘤活性及作用机制进行综述,以期为新型金属氮杂环卡宾抗肿瘤化合物的设计合成提供参考。     

2-(O-氯苯基)苯并咪唑的晶体结构

苯并咪唑类化合物及其某些金属配合物具有杀菌、抗癌等活性[1,2],而且其铜、锌等金属配合物具有特殊的催化性质,在金属酶的模拟方面具有重要意义[3,4],因此,该领域的研究一直非常活跃。我们合成了2－（O－氯苯基）苯并咪唑（简称OCBZ）,并培养得到单晶、进行了单晶结构方面的研究。     

吲哚基丁烯酮缩氨基硫脲配合物的合成及生物活性

缩氨基硫脲类Schiff碱化合物因具有显著的抗菌和抗肿瘤等活性而受到广泛关注，研究发现很多这类化合物与金属离子形成配合物以后，生物活性明显增强。例如，3-乙氧基-2-氧代丁醛双缩氨基硫脲（H2KTs）单独用于治疗大鼠腹水癌瘤没有效果，而H2KTs与铜的配合物则可明显抑制大鼠腹水癌瘤。由于研究这类化合物有重要意义，考虑到吲哚类化合物往往出具有多种生物活性，我们利用拼合原理设计合成了一种带有吲哚基团的缩氨基硫脲Schiff碱配体，并制备了其铜、镍、锌、钴四种边渡金属的配合物，并对配体和配合物的抗菌、抗种瘤活性进行了测试。     

4-[(N-甲基-N-羟乙基)氨基]苯甲醛缩氨基硫脲及其过渡金属配合物的合成及表征

本文报道了4－[(N－甲基－N－羟乙基）氨基]苯甲醛缩氨基硫脲（HL）及其金属配合物的合成,通过元素分析、红外光谱、紫外、核磁共振对配体和配合物进行了表征。配合物的组成为ML2（M=Ni(Ⅱ）、Cu（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Pd（Ⅱ）。晶体结构分析表明配体分子中除了羟乙基偏离平面外,其余各原子几乎在一个平面上。晶体结构中存在N－H…O（N1…O1）和O－H…S氢键,形成一个二维网状结构。在与金属离子配合时,配体由硫酮式转变为硫醇式作为负一价二齿配体通过S和β-N与金属离子螯合,形成稳定的中性配合物。     

4,6-二甲基嘧啶-2-硫代乙酸稀土配合物的合成、表征及抗肿瘤活性研究

报道了合成的8种4,6-二甲基嘧啶-2-硫代乙酸的稀土配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振氢谱和热重-差热分析,确定了配合物的组成和结构,结果表明,配合物的组成为LnL3.nH2O,其中HL=4,6-二甲基嘧啶-2-硫代乙酸,Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,n=4或5。在配合物中配体羧基脱去质子后采用螯合双齿的方式与稀土离子形成配位键,同时,配合物中含有4或5个结晶水。抗肿瘤活性研究表明,部分配合物对常见的HL-60人白血病细胞、BGC-823人胃癌细胞、Bel-7402人肝癌细胞、Hela人宫颈癌细胞的抗肿瘤活性明显强于配体。     

3-二茂铁基-2-丁烯酸稀土配合物的合成及抑菌活性研究

用稀土硝酸盐与3－二茂铁基－2－丁烯酸在95％乙醇中反应，合成了六种新的稀土配合物。由元素分析、红外光谱、电子光谱、失重分析和摩尔电导率对配合物进行了表征。并研究了配合物的抑菌活性，抑菌活性试验表明六种配合物具有选择性抑菌性能。     

吲哚醌类Schiff碱及其配合物的合成与抗肿瘤活性研究

合成了两种吲哚醌类Schiff碱配体及其过渡金属Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的配合物,并用电子光谱、红外光谱、1H NMR加以表征。采用MTT比色法测定了配合物的体外抗肿瘤活性。经电子光谱、红外光谱、1H NMR所研究的结构与所预测的基本一致,并获得了L1·Zn、L2·Cu、L2·Zn、L2·Mn、L2·Co、L2·Ni等配合物的体外抗肿瘤活性测试结果。L1·Zn配合物对肺癌细胞SPCA-1、舌癌细胞Tb、胃癌细胞MGC以及白血病细胞K562的抑制作用较弱,吲哚醌单Schiff碱配体及金属Zn均可能是导致L1.Zn配合物抗肿瘤活性较弱的因素。L2的配合物对癌细胞都有一定的杀伤作用,尤其是Cu(II)的配合物,其对这几种细胞的抑制作用明显好于其他配合物。     

草酸根桥联的钒氧铜配合物的合成,表征及抗肿瘤活性研究

草酸根桥联的钒氧铜配合物的合成、表征及抗肿瘤活性研究孙献茹程鹏廖代正＊姜宗慧阎世平王耕霖（南开大学化学系天津３０００７１）近年来，过渡金属配合物的合成及研究引起了人们极大的兴趣，并且其在药物方面的应用正在引起人们的重视［１］。本文报道了三个新的ＶＯ－...     

3-醛基水杨酸-1,3-丙二胺Schiff碱过渡金属异双核配合物的合成及表征

3-醛基水杨酸与二胺类形成的Schiff碱是有效的双核配体,其配合物的合成和表征已有一些报道,但二胺为1,3-丙二胺的Schiff碱与过渡金属形成的异双核配合物的研究至今未见报道。我们用二(3-羧基水杨醛叉)缩丙撑二胺与过渡金属合成了一些异双核配合物,并用元素分析、IR、UV-Vis,室温磁矩及氧化还原半波电位对配合物的组成和结构进行了表征。     

二氨基硫脲双核席夫碱和其配合物的合成与抗菌活性

二氨基硫脲;席夫碱;金属配合物;合成;抗菌活性     

双核Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）与N—氧化—2，6—二甲酰吡啶Schiff碱大环配合物的合成和表征

Robson和Okaw等用2,6-二甲酰-4-取代的酚和合适的多胺缩合成了一系列的大环双核配体及其双核配合物(a),并对双核过渡金属配合物的光谱和磁性进行了研究。但迄今为止,国内外尚未见到有关N-氧化-2,6-二甲酰吡啶和多胺缩合生成大环配体及其配合物的报道。为研究大环双核体系中不同桥连原子对金属间磁相互作用的影响,我们首次以N-氧化-     

三苦味酸根·2,2''''-二硫代二(N-氧化吡啶)合稀土(Ⅲ) 配合物的合成、表征及其抗肿瘤活性研究

据文献报导,２,２’－二硫代二（Ｎ－氧化吡啶）（简称配体Ｌ）不仅可以用在农药中抵抗生物疾病［１］,而且有着广泛的抗菌作用［２］。由于稀土元素具有特殊的药理作用［３,４］,它与配体Ｌ形成的配合物,可能表现出更特殊的生理活性。因此,我们合成六种稀土苦味酸盐与２,２’－二硫代二（Ｎ－氧化吡啶）的配合物,并对配体及配合物的抗菌活性进行了测试。结果表明,配合物对Ｌ１２１０,ＨＬ－６０人白血病细胞均有优于配体自身的抗肿瘤活性,其中Ｅｕ配合物对于ＨＬ－６０细胞,Ｌａ、Ｅｕ、Ｅｒ配合物对于Ｌ１２１０细胞均有较强…     

过渡金属L丙氨酸席夫碱配合物的合成及其抗O_2~(.-)性能

合成了Ｌ－丙氨酸缩邻香草醛席夫碱及其过渡金属Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）和Ｆｅ（Ⅲ）等的配合物．通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、电子光谱、热分析及顺磁共振波谱等手段对它们进行了表征，并探讨了它们对Ｏ·－２的清除作用