过渡金属L—丙氨酸夫碱配合物的合成及其抗O^—2性能

合成了Ｌ－丙氨酸缩邻香草席夫碱及其过渡金属Ｃｕ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｄ（Ⅱ）和Ｆｅ（Ⅱ）等的配合物，通过元素分析，摩尔电导，红外光谱，电子光谱，热分析及顺磁共振波谱等手段对它们进行了表征，并探讨了它们对Ｏ＾－２的清除作用。     

1－N－（苯并咪唑－1－乙酰基）－4－苯基－3－氨基硫脲金属配合物的合成及结构表征

合成了新配体１－Ｎ－（苯并咪唑－１－乙酰基）－４－苯基－３－氨基硫脲（ＢＰＭＳ），将其与Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、ＵＯ２（Ⅱ）等金属的醋酸盐反应，合成了７个新配合物。所有化合物均经元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ和热重分析等表征。红外光谱表明，配体以四齿方式通过烯醇式羰基氧原子、烯醇式硫羰基硫原子以及Ｃ＝Ｎ１和Ｃ＝Ｎ２的氮原子与金属配位     

TritonX-100-盐-水液-固萃取体系分离Co,Cd,Zn

在含有一定浓度硫酸铵的条件下，ＴｒｉｔｏｎＸ－１００水溶液能形成盐水相与聚合物固相。本实验研究了Ｃｏ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅲ）与４－（２－吡啶偶氮）间苯二酚（ＰＡＲ）形成的配合物在ＴｒｉｔｏｎＸ－１００盐水萃取体系液固两相中的分配行为。主要探讨萃取酸度，萃取剂用量和硫酸铵浓度等条件对金属离子萃取率的影响。用控制酸度的方法实现了Ｃｏ（Ⅱ）与Ｃｄ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ）与Ｚｎ（Ⅱ）的定量分离。每组金属离子浓度在１∶１０００倍情况下分离互不干扰，结果满意。该法可用于样品的提纯与分离。     

Cu（Ⅱ）NEAE和Cu（Ⅱ）NACN的NIR FT－SERS光谱研究

用沉积银胶的银镜作活性载体，获得了中位－四－（４－Ｎ－乙氧羧甲基吡啶）卟啉络铜（Ⅱ）（Ｃｕ（Ⅱ）ＮＥＡＥ）、中位－四－（４－Ｎ－氰甲基吡啶）卟啉络酮（Ⅱ）（Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ）的近红外富里叶变换－表面增强喇曼光谱（ＮＩＲＦＴＳＥＲＳ），对其谱峰位移作了归属，并与它们的可见激光表面增强共振喇曼光谱（ＳＥＲＲＳ）作了比较。     

含硫希夫碱配合物的研究Ⅱ

合成了由硫代对称二氨基脲和α－乙酰吡啶及邻氯苯甲醛缩合的两种新的含硫希夫碱配体，及它们与Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）的配合物，所有化合物用元素分析、红外光谱、紫外一可见光谱、磁化率、摩尔电导等测试进行了表征．对某些配合物还进行了生物活性的初步试验。     

镍（Ⅱ）、钴（Ⅱ）、锌（Ⅱ）－N－（间位取代苯基）亚氨基二乙酸体系的量热研究

使用改进的ＲＤ—１型热导式自动量热计测定了Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）－Ｎ－（间位取代苯基）亚氨基二乙酸三个二元体系的表观生成热．当将其与它们的配体的质子化热相关联时，发现在两者之间存在着良好的直线焓关系．这些金属离子配合物的生成热也符合Ｉｒｖｉｎｇ—Ｗｉｌｌｉａｍｓ序列，即有Ｃｏ（Ⅱ）＜Ｎｉ（Ⅱ）＞Ｚｎ（Ⅱ）的顺序．配体上取代基不同，其生成热的大小有Ｃｌ－＞ＣＨ３Ｏ－＞Ｈ－＞ＣＨ３－的顺序．从两级生成热来比较，有一级大于二级的普遍规律．本文详细地讨论了这些规律．     

β—环糊精对Zn（Ⅱ）—p—OCH3TPPS4显色反应增敏作用的研究

系统研究了β－环糊精（β－ＣＤ）对Ｚｎ（Ⅱ）－四－（４－甲氧基－４－磺酸基苯基）卟啉（ｐ－ｏＣＨ３ＴＰＰＳ４）显色体系的增敏作用，提出了高灵敏度测定痕量锌的分光光度新方法。显色体系的表观摩尔吸光系数１．１７×１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。是目前以卟啉类试剂为显色剂分光光度法测Ｚｎ（Ⅱ）的灵敏度最高的方法。Ｚｎ（Ⅱ）的浓度在０～７μｇ／２５ｍＬ符合比尔定律。应用本方法测定人发、麦饭石等试样中锌，回收率在９４％～１０２％。     

N-芳基-5-芳基-2-呋喃甲酰胺和N-5-芳基-2-呋喃甲酰基-N′-芳氧基乙酰基肼的合成及生物活性的研究

５－芳基－２－呋喃甲酸及其衍生物具有调节植物生长等作用［４］．我们通过大量的实验，选用ＰＴＣ法，利用５－芳基－２－呋喃甲酰氯与芳胺和芳氧基乙酰肼反应，合成了新化合物Ⅱ和Ⅳ：ＲＣＯＣｌＯ（Ⅰ）ＡｒＮＨ２／ＰＥＧ－４００→ＲＣＯＮＨＡｒ（Ⅱ）ＯＮａＯＨ／...     

过渡金属与二取代冠醚固态配合物的制备

由４＇，５＇－二碘苯并１５冠５，４＇，５＇－二溴苯并１５冠５，４＇－溴－５＇－硝基苯并１５冠５，四溴二苯并１８冠６与过渡全属Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ａｇ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）的硝酸盐、高氯酸盐、气化物合成了１９个未见报道的固态配合物。用元素分析、红外光谱、摩尔电导和差热－热重分析等表征了它们的组成和性质。     

2-(N-十六烷基氨基甲酰基)-8-羟基喹啉金属配合物的制备及红外光谱研究

合成了新的十一个２－（Ｎ－十六烷基氨基甲酰基）－８－羟基喹啉（Ｃ２６Ｈ３９Ｎ２Ｏ２，简写为ＨＬ）的配合物［ＭＬ２］，（Ｍ＝Ｍｎ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｄ（Ⅱ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｍｇ（Ⅱ）和Ｃａ（Ⅱ））、［ＭＬ２Ｃｌ（Ｈ２Ｏ）４］（Ｍ＝Ｌａ（Ⅲ）、Ｇａ（Ⅲ））和［ＣｕＬＣｌ］，并经元素分析、摩尔电导、磁性和红外光谱所表征。红外光谱表明：配合物是以三齿形式与金属离子配位。配合物中Ｃ－Ｏ键伸缩振动频率与中心金属离子的相对原子质量或中心离子的电离势呈双线性关系。     

镉（Ⅱ）－1－苯基－3－甲基－4－苯甲酰基－吡唑啉酮－5配合物吸附波的研究

在ｐＨ４．８的ＨＡｃ－ＮＨ＿（４）Ａｃ介质中，Ｃｄ（Ⅱ）与１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基－吡唑啉酮－５（ＰＭＢＰ）生成配合物，于－０．６７Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）出现一尖锐、灵敏的极谱波。镉含量在０．００１～１．μｇ／ｍＬ范围内与峰高成线性关系。用多种电化学方法研究了极谱波的性质及电极反应机理，证明－０．６７Ｖ处的极谱波为配合物吸附波，峰电流由中心离子Ｃｄ（Ⅱ）还原产生。配合物组成为Ｃｄ（Ⅱ）：ＰＭＢＰ＝１：１。试验了３０多种离子对峰电流的影响，用ＳｒＳＯ＿４共沉淀分离Ｐｂ（Ⅱ），再经巯基棉分离其它干扰离子。用于矿样中镉的测定，结果满意。     

非有机溶剂萃取分离贵金属的研究——聚乙烯基吡咯烷酮-盐-水固-液萃取分离金、铂、钯溴络阴离子

道了聚乙烯基吡咯烷酮（ＰＶＰ）－（ＮＨ４）２ＳＯ４－水的固－液萃取体系中Ａｕ（Ⅲ）、Ｐｔ（Ⅳ）、Ｐｄ（Ⅱ）溴络阴离子的萃取行为，在ＨＢｒ介质中，可萃取贵金属Ａｕ（Ⅲ）、Ｐｔ（Ⅳ）、Ｐｄ（Ⅱ）而与贱金属Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ａｌ（Ⅲ）、Ｃａ（Ⅱ）、Ｍｇ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）等分离，对合成样及实际样品进行了定量萃取分离测定，结果与其它方法相符，并对机理进行了初步探讨。     

Cu－Fe－Ce－O／γ－Al_2O_3催化CO＋NO反应的TP－FT－IR研究

运用ＴＰ－ＦＴ－ＩＲ技术研究了ＣＯ、ＮＯ、ＮＯ＋ＣＯ在负载型Ｃｕ－Ｆｅ－Ｃｅ－Ｏ（Ⅰ）和Ｃｕ－Ｆｅ－Ｏ（Ⅱ）催化剂上的吸附行为。研究表明，ＮＯ具有比ＣＯ更强的吸附能力，可与表面氧反应生成硝基、亚硝酸盐、硝酸盐等物种．在ＮＯ＋ＣＯ反应过程中，在催化剂表面存在（ＣＯ．ＮＯ）＊表面络合物（２４００—２４３０ｃｍ￣（－１））和ＮＣＯ＊（异氰酸盐）表面物种，其关系为：ＣＯ＊＋ＮＯ＊→（ＣＯ．ＮＯ）＊＋＊→ＮＣＯ＊＋Ｏ＊．在（Ⅱ）中加入铈，能提高ＣＯ在表面的吸附强度，使ＮＣＯ＊的稳定性下降，同时对ＮＯ在表面的吸附产生影响。根据研究的结果，提出了ＮＯ＋ＣＯ在模型催化剂上的表面反应机理．     

4-对甲苯基-1-对苯磺酸钠硫代氨基脲与铜(Ⅱ)配合物吸附波的研究和应用

本文对新合成的试剂４－对甲苯基－１－对苯磺酸钠硫代氨基脲（４－ｐ－ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ－１－（ｓｏｄｉｕｍ－ｐ－ｐｈｅｎｙｌｓｕｌｐｈｏｎａｔｅ）ｔｈｉｏｓｅｍｉｃａｒｂａｚｉｄｅ（简称ｐＭＰＴ）与Ｃｕ（Ⅱ）的配合物进行了研究，发现在０．００６％Ｔｗｅｅｎ－８０的ＮＨ３－ＮＨ４Ｃｌ溶液中，配合物于－０．６３Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处产生一灵敏的吸附波，峰电流与Ｃｕ（Ⅱ）浓度在５～１１０ｎｇ／ｍＬ范围内有线性关系，检测限为３ｎｇ／ｍＬ，应用于人发、硫酸镍中铜的测定，均得到了满意的结果。试验了多种表面活性剂的影响，测得配合物组成为Ｃｕ（Ⅱ）∶ｐＭＰＴ＝１∶３，条件稳定常数β＝５．５４×１０１７，并对该体系的极谱波性质及其反应机理进行了探讨。     

非水溶性新卟啉显色剂T（BHMOP）P与Cd（Ⅱ）显色反应的研究及应用

系统研究了新合成的非水溶性卟啉显色剂ｍｅｓｏ－四（３－溴－４－羟基－５－甲氧基苯基）卟啉，简称Ｔ（ＢＨＭＯＰ）Ｐ，与Ｃｄ（Ⅱ）的显色反应条件。在Ｔｗｅｅｎ－８０存在下，不需任何催化剂，沸水浴１４ｍｉｎ，Ｃｄ（Ⅱ）与Ｔ（ＢＨＭＯＰ）Ｐ形成稳定的绿色配合物，ε（４４２）＝２．２９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。在混合掩蔽剂存在下，应用于大米、面粉及皮蛋等食品中痕量镉的测定，结果满意。     

Pt-Sn脱氢催化剂浸渍状态的Sn-119和Pt-195的多核NMR研究

测定了Ｐｔ－Ｓｎ型催化剂浸渍状态下的Ｓｎ－１１９、Ｐｔ－１９５的多核核磁共振。当ＳｎＣｌ２／ＤＣｌ溶液体系中加入Ｈ２ＰｔＣｌ６以后，出现了Ｓｎ（Ⅳ）和另外一种Ｓｎ（Ⅱ）的构型，Ｓｎ－１１９峰向高场位移，说明部分Ｓｎ（Ⅱ）被氧化成Ｓｎ（Ⅳ），Ｈ２ＰｔＣｌ６的量对这种氧化性影响较小。而Ｈ２ＰｔＣｌ６／Ｄ２Ｏ溶液体系中加入ＳｎＣｌ２以后部分Ｐｔ（Ⅳ）被还原成Ｐｔ（Ⅱ），随着ＳｎＣｌ２量的增加，Ｐｔ（Ⅱ）     

Pt－Sn脱氢催化剂浸渍状态的Sn－119和Pt－195的多核NMR研究

测定了Ｐｔ－Ｓｎ型催化剂浸渍状态下的Ｓｎ－１１９、Ｐｔ－１９５的多核核磁共振。当ＳｎＣｌ２／ＤＣｌ溶液体系中加入Ｈ２ＰｔＣｌ６以后，出现了Ｓｎ（Ⅳ）和另外一种Ｓｎ（Ⅱ）的构型，Ｓｎ－１１９峰向高场位移，说明部分Ｓｎ（Ⅱ）被氧化成Ｓｎ（Ⅳ），Ｈ２ＰｔＣｌ６的量对这种氧化性影响较小。而Ｈ２ＰｔＣｌ６／Ｄ２Ｏ溶液体系中加入ＳｎＣｌ２以后部分Ｐｔ（Ⅳ）被还原成Ｐｔ（Ⅱ），随着ＳｎＣｌ２量的增加，Ｐｔ（Ⅱ）－１９５峰的强度逐渐增加而Ｐｔ（Ⅳ）－１９５峰逐渐减小。Ｐｔ（Ⅳ）－１９５较Ｐｔ（Ⅱ）－１９５峰向高场位移。在溶液状态下未发现Ｐｔ－Ｓｎ间的偶合分裂     

Cu（Ⅱ）与L－氨基酸和5＇－嘌呤核苷酸配合物的SOD活性

Ｃｕ（Ⅱ）与Ｌ－氨基酸和５＇－嘌呤核苷酸配合物的ＳＯＤ活性邵昌平，赵丽华，刘宇新，郭和夫（中国科学院大连化学物理研究所，大连１１６０２３）关键词Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸配合物，Ｃｕ（Ⅱ）－氨基酸－核苷酸配合物，ＳＯＤ活性．１．前言在已发现的三种超氧化物歧化...     

4－（6－甲基－2－苯并噻唑偶氮）间苯三酚反相高效液相色谱分离测定钒钴镍铬

作者以新研制的４－（６－甲基－２－苯并噻唑偶氨）间苯三酚为柱前衍生试剂，用含１０ｍｍｏｌ／Ｌ的ｐＨ６．８０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液，１０ｍｍｏｌ／ＬＴＢＡ·Ｂｒ和１×１０￣（－４）ｍｏｌ／ＬＥＤＴＡ的甲醇－水溶液（７８：２２，Ｖ／Ｖ）作流动相，在Ｃ＿（１８）柱上，１１ｍｉｎ内反相ＨＰＬＣ分离测定了Ｃｒ（Ⅵ），Ｖ（Ⅴ）Ｃｏ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅲ）。当Ｓ／Ｎ＝３时，其检出限分别是Ｖ（Ⅴ）５．４５ｎｇ，Ｃｏ（Ⅱ）１．０９ｎｇ，Ｎｉ（Ⅱ）１．５０ｎｇ，Ｃｒ（Ⅵ）１．７０ｎｇ。     

钌卟啉／MCM—41催化剂的制备,表征及性质

应用３－氨丙基三乙氧基硅烷对ＭＣＭ－４１介孔分子筛进行了改性。改性产物具有较强的装载钌卟啉「Ｒｕ（Ⅱ）Ｌ（ＣＯ）（ＥｔＯＨ）」（Ｌ＝ｍｅｓｏ－ｔｅｔｒａｋｉｓ（４－ｃｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｏｒｐｈｙｒｉｎ）的能力。制备了裹载０．１％－８．３％钌卟啉的产物（记为Ｒｕ／ＭＣＭ－４１（ｍ））。应用Ｘ射线衍射,差热－热失重分析和紫外－可见光谱等方法对裹载产物进行了表征。