钼的混合配体络合物Mo(NO)(α-C_(10)H_7CS_2)_3·1/2C_4H_8O_2的合成与结构

采用简便方法引入亚硝基,合成了钼的三(α-萘荒酸基)单亚硝基混合配体络合物Mo(NO)(α-C_(10)H_7,CS_2)_3·1/2C_4H_8O_2。用X射线单晶衍射法测定了晶体结构。     

一种检测NO的修饰电极

报道了[Fe(Sal₂en)]²⁺的咪唑加合物对NO电氧化的影响.实验表明,它将[Fe(Sal₂en)]²⁺对NO的电催化氧化活性提高T₂倍.过量咪唑会降低[Fe(Sal₂en)]²⁺对NO的催化活性.证实了NO的电催化氧化形成NO[Fe(Sal₂en)]²⁺中间体的推断.用制得的修饰电极测定NO,当c(NO)在3×10^-6～2×10^-9mol/L时,有良好线性关系,相对标准偏差小于0.5％,线性相关系数为0.9994,检测限为2×10^-9mol/L.满足生理分析的要求.     

五磷酸钆晶体结构

五磷酸钆晶体属单斜晶系。空间群为C_2h⁵-P2₁/a。晶胞参数为:a=12.910(9)、b=8.889(10)、c=8.721(6)Å,β=90.53(2)°,Z=4。用PW-1100四圆衍射仪收集强度数据,独立衍射点数为2012。用重原子法解晶体结构。结构参数的修正采用全矩阵及方块距阵最小二乘法,R=0.103。结构分析表明,钆离子的配位数仍为8,两个Gd离子间的最短距离为5.902Å。     

无滤共沉淀富集-等离子体原子发射光谱法测定痕量稀土元素

以编结反应器 (KR)作为反应场所,用NH3～NH4NO3缓冲溶液在线沉淀、富集,电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)检测稀土元素,系统地研究了稀土元素在线沉淀及溶解的最佳条件.实验结果表明:在80 ℃时,稀土离子与pH 9.0的NH3～NH4NO3缓冲溶液在线混合后经2 m KR富集120 s,用1 mol/L HNO3以1.0 mL/min流速洗脱时富集效果最好,富集倍数可达52～76倍,进样频率为10/h.同时考察了共存离子的干扰及其消除方法.方法的稀土元素的检出限为0.07～1.23 μg/L,精密度RSD在1.7%～4.3%之间(n=6),线性范围2～10 μg/L.应用于标准样品中痕量稀土元素的测定,其测定值与标准值吻合.     

12-钨磷酸共振瑞利散射光谱法测定盐酸苯海拉明

在pH值为0～1.5范围内,12-钨磷酸与盐酸苯海拉明(DP.HCl)反应形成缔合物后引起共振瑞利散射(RRS)强度显著增强,最大散射峰位于305nm,散射强度与DP.HCl浓度在8.0×10-9～1.6×10-6g/mL范围内成线性关系,据此建立了测定盐酸苯海拉明的RRS法。本法具有较高的灵敏度和良好的选择性,其检出限(3σ)为0.8×10-9g/mL。用于尿样中盐酸苯海拉明的测定,回收率为96.0%～104.2%。结合量子化学AM1法计算结果讨论了反应机理。     

X射线粉末衍射从头晶体结构测定: [Co(NH~3)~5Br]Br~2 配合物的晶体结构

总结了粉末衍射从头晶体结构测定中的问题与对策,并采用常规X射线粉末衍射数据,从头测定了配合物[Co(NH~3)~5Br]Br~2的晶体结构。在指标化与分峰基础上,采用直接法获得含7个独立非H原子的粗结构。在10°～80°(2θ)范围内用3500个强度数据对38个参数作Rietveld精修,得到了[Co(NH~3)~5Br]Br~2的晶体结构。其晶胞参数为a=1.3692(1)nm,b=1.0707(1)nm,c=0.6940(1)nm,V=1.0175(1)nm^3,Z=4。空间群:Pnma,品质因子:M~2~0=49,F~3~0=93(0.0075,43),结构吻合因子:R~p=0.066,R~w~p=0.090,R~F=0.041,R~B=0.042。     

2,6-二甲基-4-苯基-1,4-二氢吡啶-3,5-二甲酸乙酯的合成和晶体结构

标题化合物C1 9H2 3NO4由苯甲醛、尿素、乙酰乙酸乙酯在微波辐射下干反应而得。结构通过单晶X 射线衍射法测定 ,其晶体属单斜晶系 ,空间群P2 1 /c ,a =9.745(2 ) ,b =7.388(2 ) ,c =2 4 .354(5) ,β =92 .60 (3)°,V =1 751 .6(6) 3,Z =4,Mr=32 9.38,Dc=1 2 4 9g/cm3,μ(MoKα) =0 .0 87mm- 1 ,F(0 0 0 ) =70 4。晶体结构用直接法解出 ,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正 ,最终的偏离因子为R =0 .0 4 1 6,wR =0 .1 1 75。在晶体结构中 ,二氢吡啶环与苯环之间的二面角为 92 .1 4°。     

海洋生态系中NO的发现和化学特征研究

在实验室小型和大亚湾1~300 m³的大型海水池的海藻养殖生态系中, 随着浮游植物生长, 在达到最大值之前发现了一氧化氮(NO), 并测定了海洋生态系中NO的浓度值. 主要化学特征和规律是: (1) 对赤潮藻和非赤潮藻, 在生长曲线达最大值之前都可测出NO浓度; 在达到最大值之后, NO浓度迅速衰减; (2) NO浓度的时间变化曲线: 白天测得NO浓度大于黑夜(甚至可降低到测不出), 中午13~15时可测得NO(日)最大值; (3) 大亚湾天然海水藻池大约8~10 d(随天气条件而变)达藻类生长最大值, 之后逐渐衰减. 在藻生长5~7 d即可测得NO值; (4) 对实验室的赤潮异弯藻, 测得NO浓度10^&;#8722;9 mol/L量级; 对大亚湾的混合藻(非赤潮藻)测得NO浓度约10^&;#8722;9~10^&;#8722;8 mol/L量级; 对旋链角毛藻NO浓度约为10^&;#8722;8 mol/L量级. 与我们已报道的NO对非赤潮藻和赤潮藻的影响规律一致; (5) 讨论了光照条件对NO产生的影响.     

同多钨酸-阿米卡星相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在pH值为0.65～1.10的HCl-NaAc缓冲溶液中,同多钨酸(IPT)与阿米卡星(AMK)形成离子缔合物,能引起共振瑞利散射(RRS)显著增强,并产生新的RRS光谱,其最大散射峰位于340 nm,AMK质量浓度在1.0×10-9～8.0×10-8 g/mL范围内与散射增强程度呈线性关系. 建立了测定AMK的RRS新方法,检出限(3σ)为0.4×10-9 g/mL. 考察了体系的RRS和吸收光谱特征,优化了测定条件,考察了常见共存物质的干扰,方法具有良好的选择性. 用于人血清中AMK的测定,结果满意. 讨论了离子缔合反应和RRS增强机理.     

在线性壳聚糖膜内原位还原制备银纳米粒子及银单晶体

采用光还原方法，在线性壳聚糖膜内原位还原获得球形银粒子(粒径10～30 nm)和外观呈三角形、六边形的银单晶体(边长200～2000 nm)；采用电化学方法，在壳聚糖膜内制备了球形银纳米粒子，粒径为5～8 nm.用透射电子显微镜(TEM)、扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱(IR)和X射线衍射(XRD)等测试技术对壳聚糖/银复合物进行了表征，对光还原过程中银晶体结构由多晶到单晶的转变原因进行了初步的分析和探讨.     

2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硼三环(3,3,3,O~(1,5)十一烷-3-酮的晶体结构

杂氮硼三环-3-酮的晶体属正交晶系,空间群为D_2~4-P2_12_12_1。晶胞参数a=17.098,b=7.709,c=5.712。晶胞内分子数Z=4,分子式为C_6O_4BNH_(10)。 X射线衍射强度数据由PW1100四圆衍射仪收集,采用CuKα辐射。独立衍射点832个,可观察点660个。用直接法(MULTAN-78)获得晶体结构,经全矩阵最小二乘法修正结构参数,R=0.074。最后沿N→B方向计算了分子的Newman投影。     

Crystal structure and quantum chemical investigation of [Cd(NTO)_4Cd(H_2O)_6]·4H_2O

The common explosives, RDX (1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane), HMX (1,3,5,7- tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyclooctane) and TNT (trinitrotoluene), were considered adequately for all weapons applications. Due to many catastrophic explosions resulting from unintentional initia-tion of impact, friction or shock, these explosives have become less attractive. TATB (1,3,5-tria- mino-2,4,6-trinitrobenzene) is noted for its insensitivity, however, it does not have the energetic performance of e…     

Crystal Structure of (6S,9S,13R,14S)-7,8-Didehydro-3,7-dimethoxy-17-methylmorphinan-4,6-diol

1 INTRODUCTION (9S,13R,14S)-7,8-Didehydro-3,7-dimethoxy-4-hydroxy-17-methylmorphinan-6-one I is an impor- tant natural product that was used to ease pain, decrease blood pressure and diminish inflammation. In order to study the stereochemistry of the reduction of I with potassium boronhydride, the crystal structure of the title compound II was determined by X-ray diffraction method. 2 EXPERIMENTAL 2. 1 Instrument The melting point was measured on a Yanagimoto MP-500 apparatus…     

Alkynyl-modified Naphthalimide： Synthesis, Crystal Structure and Fluorescence Spectrum

A novel alkynyl substituted N-aryl-1,8-naphthalimide II （C20H11NO2） was synthesized for the discovery and evaluation of new fluorescence probes, and was characterized by X-ray crystal diffraction. It crystallizes in monoclinic, space group P21/n with a = 15.898（3）, b = 5.0102（10）, c = 17.962（4）A, β = 92.97（3）°, V = 1428.7（5） A^3, Z = 4, Mr = 297.30, Dc = 1.382 g/cm^3, F（000） = 616,/J = 0.090 mm^-1, S = 1.011, the final R = 0.0542 and wR = 0.1204 for 1669 observed reflections with I 〉 2σ（I） and 212 variable parameters. Hydrogen-bounding and n-stacking interactions were discussed. The influence of acetylene group on the fluorescence properties was also investigated. In comparison with N-phenyl-1,8-naphthalimide I （C18H11NO2）, few new structure characters and fluorescence properties of the title compound have been found.     

对位取代苯甲酸酯晶体结构研究——Ⅰ.对羟基苯甲酸甲酯p-(OH)C_6H_4CO_2CH_3的晶体结构

对羟基苯甲酸甲酯(p—MHB)晶体结构已用X射线衍射法测定。晶体属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数:a=13.568(5),b=16.959(7),c=12.458(6),β=130.10(3)°。ρobs=1.361gcm~(-3),Z=12,ρ=1.382 gcm~(-3)。使用CAD4四圆衍射仪和MoKα射线收集强度数据,晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘修正,对于1098个I>3σ(I)的衍射点的最后偏离因子R=0.054。晶胞中12个分子分成各自独立的三套坐标排布,且三套p—MHB分子构型基本相同。对位取代的OH和CO_2CH_3基团与苯环共平面,苯环上的碳-碳键长呈现“醌型”缩短。     

四甲基铵Roussin红盐(Me_4N)_2-〔Fe_2S_2(NO)_4〕的分子和晶体结构

四甲基铵Roussin红盐晶体属于单斜晶系,空间群为C_(2h)~5—P2_1/a,晶胞参数为:a=14.804,b=14.086,c=9.382,13=92.2°和Do=1.519g/cm~3,Z=4(Dc=1.508g/cm~3)。在Philips PW1100型四圆衍射仪上用MoKα射线收集了强度数据,共得I_0>2σ(I_0)的独立衍射点2681个。晶体结构用重原子法解出,所有非H原子的坐标和各向异性温度因子经最小二乘对角矩阵修正,最后偏离因子R=O.065。晶胞中4个(Me_4N)_2Fe_2S_2(NO)_4分子分布于两套独立坐标上。阴离子形成双硫桥联的双核Fe络离子。在Fe<>Fe构成的“四元环”菱形平面上,∠S-Fe-S=105.6°,∠Fe-S-Fe=74.4°,Fe—S键长分别为2.247和2.242。此外还有两个NO基与Fe成端基配位且几乎处于与菱形平面垂直的平面上,使Fe原子周围的键大约成四面体分布。Fe—Fe间距为2.714,表明在[Fe_2S_2(NO)_4)~(2-)中的Fe—Fe之间存在着直接的M—M作用。{Fe(NO)_2}体系的Fe—N—O角偏离直线形约15°,彼此相向弯成“亲合”形。阳离子(Me_4N)~+中4个CH_3基绕中心N原子成四面体形配置。     

Crystal structures of synthetic analgetics. V. Dextromoramide.

The molecular and crystal structure of dextromoramide has been determined by X-ray methods. The crystals are orthorhombic, space group P212121 with unit cell dimensions a = 9.720(4) A; b = 12.226(3) A; c = 18.381(3) A. The structure was determined by direct methods and the model refined to an R-value of 0.036 for 1788 observed reflections. The mean e.s.d.'s in bond lengths and angles are 0.004 A and 0.3, respectively. The morpholine moiety is nearly in antiposition relative to the quaternary carbon atom C6, the pertinent angle C6 - C7 - C9 - N2 being - 159.4. This conformation is similar to that previously reported for the bitartrate of the title compound. The pyrrolidine ring has the envelope conformation and the amide group is strictly planar. The conformation of some acyclic analgetics are discussed.     

对位取代苯甲酸酯晶体结构研究——Ⅱ.对氨基苯甲酸甲酯p-(H_2N)C_6H_4CO_2CH_3的晶体结构

对氨基苯甲酸甲酯(简写为p—MAB)晶体结构已用X射线衍射法测定。晶体属单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数a=16.242(2),b=8.113(2),c=12.724(2),β=69.17(1)°;V=1567.1~3。ρobs=1.284gcm~(-3)(ρcal=1.281gcm~(-3)),Z=8。使用CAD4四圆衍射仪和MOKα射线收集强度数据,晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘修正,对于1215个I>3σ(I)的衍射点最后偏离因子R=0.050。     

中性磷(膦)类稀土萃合物的结构研究(Ⅲ)——三(三苯基氧膦)合硝酸镧的合成及结构测定

合成了三(三苯基氧膦)合硝酸镧络合物, 经鉴定确定络合物化学式为La(NO_3)_3·3ph_3PO·C_2H_5OH·CHCl_3。其中C_2H_5OH和CHCl_3为溶剂化分子。经X射线单晶衍射, 测定了该络合物属单斜晶系P2_1/n空间群, 晶体学参数如下a=1.3111(5) nm Z=4b=2.5075(10) nm F(000)=2687.65c=1.8725(6) nm μ吸收系数=9.83(cm~(-1))β=98.53(3)° d计算=1.45 gcm~(-3)V=6.088 nm d实验=1.43 gcm~(-3)La与9个氧直接配位, 其中六个氧来自三个双卤配位硝酸根, 另三个氧分别由三个苯基氧膦上的膦酰基所提供。La-O平均键长0.2549 nm。     

Redetermination of the cobaltocene crystal structure at 100 K and 297 K: Comparison with ferrocene and nickelocene

The molecular and crystal structures of the monoclinic modification of cobaltocene Cp₂Co (P2₁/n, Z=2) was determined at 100 K and 297 K with new sets of X-ray diffraction data (MoK radiation, 3995 and 6534 reflections, refinement toR = 0.026 and 0.030 using 1061 and 1299 independent observable reflections, respectively). At 297 K the structure is disordered (similar to the isomorphous ferrocene and nickelocene) with two distinct orientations of the ring, differing in occupancy factors (80% and 20%) and by a rotation angle in the ring plane of approximately 34°. Just as for nickelocene but in contrast to ferrocene, no sharp phase transition was found on cooling Cp₂Co to 100 K, but an essential ordering of the Cp-ring position was detected with a decrease of the contribution of the second minor orientation to nearly 10%. On the basis of a careful analysis of the molecular geometry, crystal packing, and anisotropic atomic displacement parameters, a dynamic temperature-dependent nature of the disorder in Cp₂Co is assumed.