扇形磁场电感耦合等离子体质谱法测定硫同位素组成

在中分辨模式(m/Δm=4000)下,利用扇形磁场电感耦合等离子体质谱仪(SF-ICP-MS)建立了精确测定硫同位素组成的方法,对ICP离子源、光学透镜系统、数据获取参数(扫描时间、扫描次数、积分窗口等)以及浓度效应进行了系统优化和评估,并用"标准-样品"交叉法校正仪器自身的质量歧视。在此基础上,在不同日期重复测定了GBW04414和GBW04415硫同位素参考物质的δ34SV-CDT,分别为"0.01‰±0.31‰和22.15‰±0.42‰,误差<±0.06‰,精密度<±0.5‰(n=10),达到了目前同类方法所报道的最高水平。同时,对瓶装矿泉水、雨水和河水等天然水样中δ34S进行了测定,测定精密度为±0.19‰～±0.58‰,与同位素参考物质的测定精密度相近。因此,本方法可用于精确测定天然水样中S同位素组成。     

2,6-二甲基-4-苯基-1,4-二氢吡啶-3,5-二甲酸乙酯的合成和晶体结构

标题化合物C1 9H2 3NO4由苯甲醛、尿素、乙酰乙酸乙酯在微波辐射下干反应而得。结构通过单晶X 射线衍射法测定 ,其晶体属单斜晶系 ,空间群P2 1 /c ,a =9.745(2 ) ,b =7.388(2 ) ,c =2 4 .354(5) ,β =92 .60 (3)°,V =1 751 .6(6) 3,Z =4,Mr=32 9.38,Dc=1 2 4 9g/cm3,μ(MoKα) =0 .0 87mm- 1 ,F(0 0 0 ) =70 4。晶体结构用直接法解出 ,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正 ,最终的偏离因子为R =0 .0 4 1 6,wR =0 .1 1 75。在晶体结构中 ,二氢吡啶环与苯环之间的二面角为 92 .1 4°。     

微波辐射下4-苯基-5-乙氧羰基-6-甲基-3,4-二氢吡啶-2-酮的合成和晶体结构

标题化合物C1 5H1 6NO3由苯甲醛、醋酸铵、乙酰乙酸乙酯、麦氏酸在微波辐射下干反应而得。结构通过单晶X 射线衍射法测定 ,其晶体属单斜晶系 ,空间群P1 ,a =7.870 (1 ) ,b =9 2 90 (1 ) ,c=1 0 .640 (2 ) ,α =1 0 2 .76(3) ,β =1 1 0 .42 (3) ,γ =96.92 (3)°,V =694.2 (2 ) 3,Z =2 ,Mr=2 59.30 ,Dc=1 .2 4 0 g/cm3,μ(MoKα) =0 .0 86mm- 1 ,F(0 0 0 )=2 76。晶体结构用直接法解出 ,经用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正 ,最终的偏离因子为R =0 0 4 2 3,wR =0 .1 2 57。在晶体结构中 ,吡啶酮环与苯环之间的二面角为 87.31°。     

微波消解-双聚焦电感耦合等离子体质谱法准确测定沉积物中硫含量及其基体效应的研究

在中分辨率模式下,采用双聚焦电感耦合等离子体质谱仪结合微波消解技术,建立了准确测定沉积物中硫含量的分析方法.针对基体组分对硫测定的影响,以Rh为内标,比较了常规标准曲线法(SCM)和标准加入法(SAM)对基体效应的校正效果.结果显示,SCM法无法消除基体组分对硫测定的影响,而SAM法能有效消除基体效应,但后者的样品分析通量低.因此,本研究进一步提出了标准加入校正曲线法(SACM),当实际样品与SACM标准系列溶液中的基体浓度匹配在±50％范围内时,可简单有效地消除同类沉积物样品的基体效应.本方法检出限为0.5 mg/kg,线性范围为3.0～ 1000 μg/L,加标回收率为95.8％～ 99.2％,重复测定沉积物标准参考物质GBW07306,GBW07309,GBW07313和SRM1646a,所得硫含量分别为(853±14) μg/g(2σ,n=12),(181±7) μg/g(2σ,n=9),(3131±52) μg/g(2σ,n=12)和(3543±70) μg/g(2σ,n=9),相对误差分别为+8.8％,+13.3％,+1.0％和+0.7％,测定精度(RSD)＜2％,并测定了长江口和杭州湾沉积物柱状样中硫的含量.本方法可准确快速测定大批量沉积物样品中硫含量,同时可推广应用于土壤样品中硫含量的测定.