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采用程序升温还原反应(TPR)、XPS、高温真空XRD及活性和比表面测定等方法对单组分Fe_2O_3、双组分Fe_2O_3-K_2O催化剂及工业用XH-03催化剂研究晶格氧的性质和钾的助催作用;结果表明,纯Fe_2O_3催化剂表面氧种的还原程度差别较大,反应时晶格氧易于失去,造成缺氧而迅速失活,钾的加入使催化剂生成新的K_2F_e2O_4相,其表面氧种的还原性趋向一定的温度范围,晶格氧数量增加,且其稳定性也增加,从而同时促进了氧转移脱氢和直接脱氢反应的活性,因此认为K_2Fe_2O_4可能是活性相,脱氢反应的活性中心应由Fe~(2+)、Fe~(3+)、还原程度一定的晶格氧和K~+组成。 相似文献
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本文采用微反-色谱,穆斯堡尔谱及XPS等分析手段,研究了碳氧定向反应生成CO的Fe/C系催化剂中助剂K,Cr的作用。结果表明,助剂能大大提高定向氧化反应活性,并能稳定主活性组分的价态和提高其分散度。复合催化剂Fe-K-Cr/C无论在催化活性,稳定性及抗烧结性能方面都优于单组分催化剂。 相似文献
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采用脉冲色谱技术、XRD、TPR和XPS等方法研究了在天然气二氧化碳转化制合成气反应中催化剂的抗积炭性能。实验结果表明,在N Al2O3催化剂中添加CeO2和MgO助剂(催化剂记为Ni/ARM)能有效抑制甲烷脱氢反应,提高二氧化碳消炭能力,增加催化剂的抗积炭性能。其主要原因是,添加CeO2和MgO助剂增加了活性组分镍的分散度,加强了活性组分和载体的相互作用。改性后的Ni/ARM催化剂在1023K、二氧化碳/天然气/氧气比为2.4/0.1以及1123K、二氧化碳/天然气/氧气比为1.4/1/0.05的条件下反应800小时后活性不降低,产物中合成气(CO+H2)摩尔百分含量始终保持在94-96%左右。说明该催化剂具有较高的活性、选择性和抗积炭性。 相似文献
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研究了9种助剂对用于CO2加氢反应的超细CuO-ZnO-SiO2催化剂性能的影响,并进行了XRD和TPR表征.结果表明,助剂影响超细催化剂的性质和催化性能,TiO2、CeO2、MgO和La2O3是CO2加氢合成甲醇的超细CuO-ZnO-SiO2催化剂体系的优良助剂.在含有不同助剂的CuO-ZnO-SiO2催化剂体系内存在CuO和ZnO晶相,但除CeO2以外,其它的助剂都可能以微晶或无定型的形式存在.TPR研究表明,添加的助剂除CeO2以外,都使超细CuO-ZnO-SiO2催化剂的还原温度提高,而且助剂对CuO-ZnO-SiO2催化剂活性的影响,按照助剂对CuO-ZnO-SiO2催化剂还原温度的影响进行了探讨 相似文献
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助剂钾对二氧化碳加氢反应活性及产物分布的影响 总被引:2,自引:0,他引:2
报导助剂K对Al2O3,TiO2,ZrO2担载Fe催化剂,用于CO2加氢合成C2+烃的催化活性及产物分布的影响。与不含K的催化剂相比,K的存在导致Fe/K-Al2O3的催化活性及C^2+烃选择性明显提高,但使Fe/K-TiO2的催化活性及C2+烃选择性显著下降,而对Fe/K-ZrO2,这种影响并不显著。K的明显有利于低碳烯烃的生存。 相似文献
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应用X-射线衍射,程序升温还遥,穆斯堡尔谱以及CO+H2催化反应性能测试等手术研究了K,Mn,La,Ce四种助剂对Fe2O3/ZrO2催化剂结构,还原行为以及CL+H2反应催化性能的影响。 相似文献
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丙烷选择氧化用BiCeVMoO复合氧化物催化剂中Ce组分的作用 总被引:3,自引:0,他引:3
用X射线衍射(XRD)、激光拉曼光谱(LRS)、程序升温还原(TPR)、催化剂晶格氧反应性和微反测试等手段考察了BiCeVMoO复合氧化物催化剂的组成、结构、氧化-还原性质与催化丙烷选择氧化性能.结果表明,n(Ce)/n(Ce+Bi)≤0.15时,Ce组分可能占据BiVMoO
结构中Bi离子所处的晶格位置.催化剂对丙烷选择氧化的催化性能与Ce组分的含量密切相关,随着Ce含量的增加,丙烯醛选择性显著升高,在n(Ce)/n(Ce+Bi)=0.15时达极大值.随着Ce含量的进一步增加,丙烯醛选择性下降,完全氧化产物COx选择性上升.可以认为,适量Ce组分的引入提高了催化剂晶格氧物种的反应活性,从而改善了催化剂对丙烷选择氧化的催化性能. 相似文献
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Cu对Cu-Mn-Ce-O和Cu-Mn-Ce-Pd-O催化剂三效性能的影响 总被引:1,自引:0,他引:1
利用火焰脉冲-微反装置考察了Cu-Mn-Ce-O和Cu-Mn-Ce-Pd-O两类催化剂的三效活性。结果表明Cu的加入有利于Cu-Mn-Ce-O的NOx和CO的转化,而不利于Cu-Mn-Ce-pd-O的NOx和HC的转化。XRD分析结果表明在Cu-Mn-Ce-O中加入Pd,原来的CuMn_2O_3消失,生成新相MnAl_2O_4;TPR分析结果表明Cu使Mn-Ce-O样品表面氧量增加,表面易于还原,而使Mn-Ce-pd-O样品表面难于还原。实验结果还表明Mn-Ce-pd-O催化剂的三效性能远远优于Cu-Mn-Ce-O催化剂。 相似文献
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研究了热环境对Cu-Mn-Ce-O催化剂表面积、结构、氧性能及对甲苯催化氧化活性的影响。发现CeO2作为助催化剂,对延缓氧化铝载体的表面收缩几乎没有作用,但能阻止催化剂中CuMn2O4尖晶石的生成,防止无定型活性相在高温环境中的烧结,提高催化剂水热稳定性能,尤其在温度高于800℃时,效果尤佳,合适的Ce/Cu原子比为0.38~0.44. 相似文献
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The partial substitution of Co by Rh in the [Pb0⋅7Co0.4Sr1.9O3]RS[CoO2]1.8 family has been investigated. By transmission electron microscopy and X-ray powder diffraction, it is shown that the substitution of Rh for Co takes place at the two cobalt sites of the structure but for the low enough Rh contents, this substitution is made preferentially at the level of the CdI2-like layer. Thus, a generic formula [Pb0.7(Co0.4−zRhz)Sr1.9O3]RS[Co1−yRhyO2]b1/b2 (0?y?0.5 and 0?z?0.3) can be proposed for this new family of misfit phase. As observed for the pure misfit cobaltite, the thermoelectric power is also very large, close to +140 μV/K at room temperature. The Rh cation can adopt a mixed valency Rh3+/Rh4+ (4d6/4d5) with low spin states t2g6/t2g5 equivalent to the ones of low spin Co3+/Co4+ (3d6/3d5). The large thermopower observed in the Rh substituted compounds is therefore a direct proof that the coexistence of low spin states t2g6/t2g5 contributes to the thermoelectric power enhancement in these oxides. 相似文献