萃取法研究Cu~(2 )-dpx-PCA~-体系配体间的芳环堆积作用及其配合物的组成

用萃取法测定Ｃｕ２＋ｄｐｘＰＣＡ体系中的堆积百分数，其中ｄｐｘ＝２，２′联吡啶胺（ｄｐａ），２，２′联吡啶甲烷（ｄｐｍ）和２，２′联吡啶酮（ｄｐｋ）；ＰＣＡ－＝苯甲酸根（Ｂｚ－），２苯乙酸根（ＰＡｃ－），３苯丙酸根（ＰＰｒ－）和４苯丁酸根（ＰＢｕ－）。结果表明：堆积百分数与羧酸根中亚甲基数有关，其顺序为Ｂｚ－＜ＰＡｃ－＜ＰＰｒ－＜ＰＢｕ，同时还与ｄｐｘ的结构有关，其顺序为ｄｐａ＜ｄｐｍ＜ｄｐｋ。这是堆积作用对配体的结构要求及存在π电子协作效应的缘故。     

铜（Ⅱ）与苯基羧酸（HPCA）和2,2—联吡啶衍生物（dpx）混配配合？…

合成了铜与苯基羧酸根「ＰＣＡ＾－＝苯甲酸根（Ｂｚ＾－），２－苯乙酸根（ＰＡｃ＾－），３－苯丙酸根（ＰＰｒ＾－），４－苯丁酸根「ＰＢｕ＾－）」和２，２’－联吡啶衍生物（ｄｐｘ：２，２‘联吡啶胺ｄｐａ，２，２’－叩头 吡啶酮ｄｐｋ，２，２‘－联吡啶甲烷ｄｐｍ）三大系列１２种新的三元配合物。用元素分析，摩尔电导，红外光谱，＾１     

萃取法研究混配配合物中配体间的芳环堆积作用Ⅲ．Cu2＋－phen－PCA－体系

用萃取法研究Ｃｕ２＋－ｐｈｅｎ－ＰＣＡ－体系中配体间的芳环堆积作用（ｐｈｅｎ＝１，１０－邻菲罗啉，ＰＣＡ－＝苯甲酸根（Ｂｚ－）、α－苯乙酸根（ＰＡｃ－）、β－苯丙酸根（ＰＰｒ－）和γ－苯丁酸根（ＰＢｕ－），结果表明，配合物中芳环堆积作用依赖于ＰＣＡ－中苯环与羧酸根间碳链的长度，其顺序为：Ｂｚ－＜ＰＡｃ－＜ＰＰｒ－＜ＰＢｕ－。     

萃取法研究混配配合物中配体间的芳环堆积作用Ⅲ．Cu2+-phen-PCA-体系

用萃取法研究Ｃｕ＾２＋－ｐｈｅｎ－ＰＣＡ＾－体系中配体间的芳环堆积作用（ｐｈｅｎ＝１，１０－邻菲罗啉，ＰＣＡ＾－＝苯甲酸根（Ｂｚ＾－）、α－苯乙酸根（ＰＡｃ＾－）、β－苯丙酸根（ＰＰｒ＾－）和γ－苯丁酸根（ＰＢｕ＾－），结果表明，配合物中芳环堆积作用依赖于ＰＣＡ＾－事苯环与羧酸根间碳链的长度，其顺序为：Ｂｚ＾－〈ＰＡｃ＾－〈ＰＰｒ＾－〈ＰＢｕ＾－。     

Zn（ClO_4）_2－DAPTU（MAPTU）－H_2O三元体系30℃时的相平衡研究

测定了三元体系Ｚｎ（ＣｌＯ４）２－Ｌ－Ｈ２Ｏ（Ｌ＝ＤＡＰＴＵ，Ｎ，Ｎ′－二安替比林硫脲；Ｌ＝ＭＡＰＴＵ，Ｎ－甲基－Ｎ′－安替比林硫脲）在３０℃时的溶解度和饱和溶液的折光率，绘制了相应的溶度图和折光率－组成图．体系的溶度曲线和折光率曲线均由３支组成，分别与Ｌ（Ｌ＝ＤＡＰＴＵ，ＭＡＰＴＵ）、Ｚｎ（ＣｌＯ４）２·Ｌ２·ｎＨ２Ｏ（Ｌ＝ＡＰＴＵ．ｎ＝２；Ｌ＝ＭＡＰＴＵ，ｎ＝０）和Ｚｎ（ＣｌＯ４）２·６Ｈ２Ｏ相对应．从溶度图上发现两个未见报道的固液异组成溶解的化合物，经化学分析、元素分析、ＴＧ－ＤＴＡ、ＩＲ表征，结果表明，三元化合物Ｚｎ（ＤＡＰＴＵ）２（ＣｌＯ４）２．２Ｈ２Ｏ中ＤＡＰＴＵ是以两个羧基氧与Ｚｎ２＋离子配位，而在二元化合物Ｚｎ（ＭＡＰＴＵ）２（ＣｌＯ４）２中ＭＡＰＴＵ则以氧和硫原子与Ｚｎ（２＋）离子配位。     

锌(Ⅱ)与2,2′-联吡啶胺(dpa)和3-苯丙酸(HPPr)混配配合物的合成、晶体结构及性质表征

合成了锌（Ⅱ）与２，２′－联吡啶胺（ｄｐａ）和３－苯丙酸（ＨＰＰｒ）混配配合物［Ｚｎ（ｄｐａ）（ＰＰｒ）２］·２Ｈ２Ｏ，并测定其晶体结构．晶体属三斜晶系，Ｐ１空间群，晶胞参数ａ＝１０．５４１（１）ｎｍ，ｂ＝１１．３３３（１）ｎｍ，ｃ＝１１．６９８（１）ｎｍ，α＝９１．００（１）°，β＝９０．９６（１）°，γ＝８８．３８（１）°，Ｚ＝２，２个ＰＰｒ－１羧基上的４个氧原子、１个ｄｐａ上的２个氮原子分别与中心离子Ｚｎ（Ⅱ）配位，构型为畸变八面体．２个结晶水与配体间可能存在着分子内氢键．通过元素分析、ＩＲ、摩尔电导和热重分析表征了配合物的结构．     

聚醋酸乙烯酯与铜（Ⅱ）离子的配位反应及其催化作用

以ＥＳＲ、ＵＶ和ＩＲ表征Ｃｕ（２＋）离子与ＰＶＡＣ的配位反应。根据ＣＵＣｌ２·２Ｈ２Ｏ乙醇溶液与ＰＶＡｃ－ＣｕＣｌ２·２Ｈ２Ｏ乙醇溶液的电导率差值随Ｃｕ（２＋）离子摩尔浓度变化的明显转析点得知，１个Ｃｕ（２＋）离子大约能与ＰＶＡｃ４个链节单元配位。证实ＭＭＡ在Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡｃ配合物／Ｎａ２ＳＯ３体系的聚合体是无规ＰＭＭＡ，得率为７０％。讨论了ＭＭＡ在Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡｃ配合物／Ｎａ２ＳＯ３体系络合催化引发下的游离基反应历程。     

RE（CCl3COO）3（Phen）2·nH2O混配配合物的合成,性质及…

利用水和乙醇混合溶剂合成了稀土三氯醋酸盐与２份１，１０－邻菲绕啉（ｐｈｅｎ）配合物ＲＥ（ＣＣｌ３ＣＯＯ）３（ｐｈｅｎ）２·ｎＨ２Ｏ（ＲＥ＝Ｎｄ，Ｓｍ，ｎ＝０；ＲＥ＝Ｅｕ，ｎ＝２）的单晶。结构测定表明，Ｎｄ（ＣＣｌ３ＣＯＯ）３（ｐｈｅｎ）２为三斜晶系，每个三氯醋酸盐均以双齿配位，２个ｐｈｅｎ亦为双齿配位，故配位单元中钕为１０配位；Ｅｕ（ＣＣｌ３ＣＯＯ）３（ｐｈｅｎ）２·２Ｈ２Ｏ为单斜晶系，１个三氯醋     

四溴代对苯二甲酸根桥联的双核钴（Ⅱ）配合物的合成和表征

文报道了四种新的双核钴（Ⅱ）配合物，即［Ｃｏ２（４Ｂｒ－ＴＰＨＡ）（Ｌ）４］（ＣｌＯ４）（４Ｂｒ－ＴＰＨＡ＝四溴代对苯二甲酸根阴离子，Ｌ＝１，１０－菲咯啉（ｐｈｅｎ）（１），５－硝基－１，１０－菲咯啉（ＮＯ２－ｐｈｅｎ）（２），２，２′－联吡啶（ｂｐｙ）（３）和４，４′－二甲基－２，２′－联吡啶（Ｍｅ２ｂｐｙ）（４））的合成和表征，基于ＩＲ光谱、元素分析、电导测量等方法推定配合物具有四溴代对苯二甲酸根桥联结构和Ｃｏ（Ⅱ）离子具有畸变的八面体配位环境，配合物的变温磁化率（７５－３００Ｋ）已测，其数据已用从自旋哈密顿算符Ｈ＝－２ＪＳ１·Ｓ２导出的磁方程拟合，求得交换参数为Ｊ＝－０．８８ｃｍ－１（１），Ｊ＝－０．８６ｃｍ－１（２），Ｊ＝－０．８９ｃｍ－１（３），Ｊ＝－０．９０ｃｍ－１（４），表明金属离子间有弱的反铁磁性自旋变换相互作用。     

多联吡啶钴(Ⅱ)、锰(Ⅱ)配合物的合成及结构

报道了３个取代多联吡啶配体「４－苯基－２，２′６′，２″－三联吡啶（Ｌ１），４′，４″－二苯基－２，２′：６′，２″：６″，２－四联吡啶（Ｌ２）和４′，４″－二苯基－２，２′：６′，２″：６″，２：６，２：６，２－五联吡啶（Ｌ３）」的４个过渡金属配合物「Ｃo（Ⅱ）（Ｌ１）２」（Ｃ１Ｏ４）２（ＣＨ３ＣＮ）（１），「Ｃo（Ⅱ）（Ｌ２）（ＡcＯ）（Ｈ２Ｏ）」（Ｃ２Ｏ４）（２），「Ｍn（Ⅱ）（ＡcＯ）（Ｌ２）     

三（3－苯基－4－苯甲酰基异噁唑酮－5）－乙醇－水合铕三元配合物的合成、表征及晶体结构

合成了三（３－苯基－４－苯甲酰基异唑酮－５）－乙醇－水合铕的配合物。有关鉴定和元素分析结果表明：该配合物的分子式为［Ｅｕ（ＰＢＩ）３（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）］·Ｈ２Ｏ，其中３－苯基－４－苯甲酰基异唑酮－５简记为ＨＰＢＩ，是一种新型高酸度的β－双酮。用Ｘ射线单晶衍射法测定了［Ｅｕ（ＰＢＩ）３（Ｃ２Ｈ５ＯＨ）（Ｈ２Ｏ）］·Ｈ２Ｏ的晶体结构，结果表明，该晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ａ空间群，晶胞参数：ａ＝１．５５８６（９）ｎｍ，ｂ＝２．１２９７（７）ｎｍ，ｃ＝１．６０４（１）ｎｍ，β＝１１７．９７（５）°，Ｖ＝４．７０３（９）ｎｍ３，Ｚ＝４．中心离子铕为八配位，其配位多面体为畸变的双帽三棱柱。配位的８个氧原子分别来自３个ＰＢＩ配体中的６个氧、１个溶剂化乙醇分子中的氧和１个水分子中的氧，Ｅｕ—Ｏ配位键平均键长０．２３９１（４）ｎｍ。晶体结构中还存在１个未配位的水分子。该水分子、配位水分子、乙醇分子与配体ＰＢＩ中的Ｎ原子之间均存在强的氢键作用。同一ＰＢＩ基团内配位氧之间的平均距离为０．２８０８ｎｍ。     

铜（Ⅱ）－聚丙烯酰胺和铜（Ⅱ）－聚乙烯醇配位聚合物的配位数

配位聚合物ＰＡＡｍ－ＣｕＣｌ＿２和ｃｕＣｌ＿２·２Ｈ＿２Ｏ的Ｃｕ￣（２＋）２ｐＸＰＳ谱上都有Ｓｈａｋｅ－ｕｐ峰，其与各自的Ｃｕ￣（２＋）２ｐ３／２肩峰或主峰距离ΔＥｓ２或ΔＥｓ分别为８．７和８．６ｅＶ；但配位聚合物Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡ却无此峰．由此推定，前者的Ｃｕ￣（２＋）是以ｓｐ￣３杂化轨道接受ＰＡＡｍ４个链节单元Ｃ－Ｎ上Ｎ的孤对电子部分转移形成配位键；而Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡ配位聚合物中的Ｃｕ￣（２＋）却以ｄｓｐ￣２杂化轨道接受ＰＶＡ４个链节单元侧基Ｏ的孤对电子部分转移，产生配位键，即Ｃｕ￣（２＋）与ＰＡＡｍ或ＰＶＡ的链节单元配位比均是１：４，此结果与电导率法测定ＰＡＡｍ－ＣｕＣｌ＿２的配位比相同．     

金属离子与卟啉的嵌入反应动力学研究──Ⅶ．一元酸根催化Cu(Ⅱ)与溴化间－四(N－乙酸甲酯基－3－吡啶基)卟啉的配位反应

研究了在３５±０．１℃、离子强度０．５ｍｏｌ／Ｌ（ＫＣｌ）条件下，甲酸根、乙酸根、丙酸根和丁酸根分别催化Ｃｕ（Ⅱ）离子与四溴化间－四（Ｎ－乙酸甲酯基－３－吡啶基）卟啉（Ｈ２Ｔβ－Ｎ－ＡＣＭｓｐｙＰＢｒ４）的反应动力学及其机理，该类反应对卟啉和Ｃｕ（Ⅱ）离子均为一级反应，反应动力学方程为：ｄ［ＣｕＰ＾４＋］／ｄｔ＝ｋ｛１．０＋ｂ［Ａ＾－］）／（１．０＋Ｋ３，４．［Ｈ＾＋］＾２｝［Ｃｕ＾２＋］［Ｐ］Ｔ     

[Mx(FeCO2)yLz]型配合物的合成、表征及CV性质研究(M＝Cu(II), Co(II), Cd(II), Pb(II);L=THF, Cl-)

［Ｍｘ（ＦｃＣＯ２）ｙＬｘ］型配合物可在ＴＨＦ中通Ｎ２条件下由ＦｃＣＯ２Ｈ和ＭＸ．ｎＨ２Ｏ（Ｘ＝Ｃｌ＾－和Ａｃ＾－）经长时间反应制得。ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ谱表明Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）属螯环配合物，Ｃｄ（Ⅱ）属四面体型配合物，Ｐｂ（Ⅱ）属线型化合物。     

具有不同类型桥基的双核Cu(Ⅱ)-Schiff碱配合物的合成和晶体结构

合成了３个分别以Ｃ２Ｏ２－４（［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］，１），ＡｃＯ－（［Ｃｕ２（ＡｃＯ）（Ｌ２）２］ＢＦ４，２）和酚氧（［Ｃｕ２（Ｌ３）２］（ＣｌＯ４）２，３）为桥基的双核铜配合物，并测定了１的复配合物［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］·［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ（１′）及２和３的晶体结构．Ｘ射线衍射结果表明：１′，２和３分别属于Ｆｄｄｄ，Ｐ２１／ｃ和Ｐ２１／ｃ空间群．晶胞参数：［Ｃｕ２（Ｌ１）２（ｏｘ）］［Ｆｅ（ＯＨ）２（Ｈ２Ｏ）４］ＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ，ａ＝２．４３９０（４）ｎｍ，ｂ＝３．０５３８（６）ｎｍ，ｃ＝１．８４９４（６）ｎｍ，α＝β＝γ＝９０．００°；２，ａ＝０．８４７（１）ｎｍ，ｂ＝２．６５４２（８）ｎｍ，ｃ＝１．４１００（６）ｎｍ，β＝９１．３４（６）°；３，ａ＝０．７６４６（３）ｎｍ，ｂ＝１．６９８３（３）ｎｍ，ｃ＝２．４４１７（３）ｎｍ，β＝９７．１１°     

2-溴代对苯二甲酸根桥联双核钴(Ⅱ)配合物的合成、磁性及抗癌活性

合成了三种以２－溴代对苯二甲酸根为桥联配体的新型双核钴（Ⅱ）的配合物，即［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·Ｈ２Ｏ（配合物１）、［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｎｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（配合物２）和［Ｃｏ２（ＢＴＰ）（Ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ（配合物３）（ＢＴＰ＝２－溴代对苯二甲酸根，ｐｈｅｎ＝１，１０－菲罗啉，Ｎｐｈｅｎ＝５－硝基－１，１０－菲罗啉，Ｂｐｙ＝２，２′－联吡啶）。使用元素分析、ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ光谱和电导测定方法对该配合物进行了表征。测定了配合物的变温磁化率，并对所得数据进行了理论分析，求得了配合物１、配合物２和配合物３的自旋磁交换积分分别为：２Ｊ＝－６．５ｃｍ－１，２Ｊ＝－７．８ｃｍ－１和２Ｊ＝－８．９ｃｍ－１。对该三配合物进行了体外抗人白血病癌细胞的实验。发现该三配合物均具有一定的抑制癌细胞的活性     

对苯二甲酸根桥联的双铜（Ⅱ）和双锰（Ⅱ）配合物的合成和…

合成和表征了４种新型配合物［Ｃｕ２（ＴＰＨＡ）（ＮＯ２－Ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·Ｈ２Ｏ、［Ｃｕ２（ＴＰＨＡ）（Ｍｅ－ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２、［Ｍｎ２（ＴＰＨＡ）（ＮＯ２－Ｐｈｅｎ）４］（ＣｌＯ４）２·２Ｈ２Ｏ和［Ｍｎ２（ＴＰＨＡ）（Ｍｅ－ｂｐｙ）４］（ＣｌＯ４）２（ＴＰＨＡ：对苯二甲酸根阴离子；ＮＯ２－Ｐｈｅｎ：５－硝基－１，１０－菲绕啉；Ｍｅ－ｂｐｙ：４，４＇－二甲基－２，２＇－联吡…     

μ3-O-{[μ-(n-Bu)2Sn(μ-FcCO2)(n-Bu)2Sn]FcCO2}二聚物的晶体结构和分子结构

标题配合物Ｍｒ＝９３３．８４,属单斜晶系,空间群Ｐ２_１／ｎ,晶胞参数ａ＝１５．２４４（４）Ａ,ｂ＝２０．８９５（７）Ａ,ｃ＝１２． ３７５（４）Ａ,β＝９７．３９（３）°,Ｚ＝４,Ｖ＝３９０９（２）Ａ~３,Ｄｃ＝１．５８７９·ｃｍ~（－３）,Ｆ（０００）＝１８７２,最终偏差因子Ｒ＝０．０６８４。该配合物分子呈中心对称,是具有Ｓｎ_２Ｏ_２中心内环的二聚体,Ｓｎ_２Ｏ_２中的每个桥氧原子又各连接一个外环锡而形成了四核分子。分子中四个羧酸酯基有桥联双齿（μ－ＣＯＯ）和单齿两种不同的配位模式;在内环锡和外环锡的配位单元中,锡均形成具有五配位的畸变三角双锥配位构型,同时另有一氧原子与中心锡原子之间有弱相互作用。它与类似物［ＦｃＣＯ_２Ｓｎ（ｎ－ＢＵ）_２］Ｏ｝_２·４Ｃ_６Ｈ_６的晶体结构完全不同,却又存在着内在的联系。     

三吡啶胺和四齿链酚胺配体与Cu(Ⅱ)配位性质及其配合物催化酯水解研究

运用 ｐＨ电位滴定法,在 ２５±０．１℃　Ｔ, Ｉ＝０．１（ＫＮＯ_３）条件下,研究了 Ｃｕ（Ⅱ）与三吡啶胺（Ｌ’）和队（２’－羟基苄基）－二乙二胺（ＨＬ~２）的配位行为。结果表明,Ｌ’以二齿的形式和 Ｃｕ（Ⅱ）形成稳定的 ２：１（Ｌ： Ｍ）配合物。其配位水分子的离解常数 ｐ Ｋａ为 ７．５４。对于 ＨＬ~２,三个氮原子和酚氧负离子与 Ｃｕ（Ⅱ）配位,酚羟基离解常数 ｐ Ｋａ为４．４４。在２５±０．１℃,Ｉ＝０．１（ＫＮＯ_３）条件下,ｐＨ＝６～９（５０ｍｏｌ·Ｌ~（－１））范围内,用紫外、可见分光光度法研究了Ｌ~１的Ｃｕ（Ⅱ）配合物催化对－硝基苯酚乙酸酯（ＮＡ）水解动力学行为,发现配合物催化ＮＡ酯水解反应速率常数ｋ_（ＮＰ）与溶液 ｐＨ呈 Ｓｉｇｍｏｉｄａｌ型曲线, ｋ_（ＮＰ）最大值为 ２． ５３×１０~（－２）Ｌ· ｍｏｌ(－１)· ｓ(－１)。说明 Ｌ~１的 Ｃｕ（Ⅱ）配合物中的 Ｃｕ（Ⅱ）－ＯＨ~－是有效的亲核试剂,对底物ＮＡ酯的水解有较好的催化作用。     

钴(Ⅲ)—邻菲绕啉混配型配合物的合成及结构研究

在不同条件下合成了［Ｃｏ（ｐｈｅｎ）ｍＸｐ］Ｙ１·ｎＨ２Ｏ型配合物，（ｍ＝１，２；ｐ＝１，２；１＝１－３；ｎ＝０－４；ｐｈｅｎ＝邻菲绕啉；Ｘ＝Ｃｌ－，Ｈ２Ｏ，酒石酸（ｔａｒｔ），甘氨酸（ｇｌｙ），α－皮可林酸（ｐｉｃ）．ＤＬ－两氨酸（ａｌａ），Ｌ－亮氨酸（ｌｅｕ），Ｌ－脯氨酸（ｐｒｏ）；Ｙ＝Ｃｌ－，］并进行了元素分析，热重分析，电子光谱，红外光谱和磁化率测定，计算它们的１０Ｄｑ和Ｂ值．Ｘ－ｒａｙ单晶衍射实验证明：［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）２（Ｈ２Ｏ）２］（ＮＯ３）３·２Ｈ２Ｏ，［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）２（ｇｌｙ）］Ｃｌ２·４Ｈ２Ｏ均为顺式结构．［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）（ａｌａ）２］Ｃｌ·３Ｈ２Ｏ，［Ｃｏ（Ｐｈｅｎ）（ｐｒｏ）２］ＣｌＯ４·４／３Ｈ２Ｏ均为ｔｒａｎｓ（Ｎ）结构．在［Ｃｏ（ｐｈｅｎ）２Ｘ２］（ｎ＋）型配合物中，Ｘ反位的键长均长于顺位键长，其反位效应的顺序为：Ｃｌ－＞羧基，ＮＨ２＞Ｈ２Ｏ。