La0.8Sr0.2MnO3和La0.8Sr0.2CoO3在γ—Al2O3上的载体效应研究

一般认为Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＭｎＯ３和Ｌａ０．８Ｓｒ０．２ＣｏＯ３两种钱钛矿型复合氧化物是ＣＯ氧化、碳氢（ＨＣ）化合物完全氧化和ＮＯ，还原的良好氧化物催化剂，用复合硝酸功体，制取此类负载型催化剂，负载量１５％，用二甲苯完全氧化反应作为“探针反应”，配合ＸＲＤ分析、ＢＥＴＧ只测定，发现resume     

纳米晶La_（1－_x）Sr_xFeO_3的合成及气敏特性的研究

用柠檬酸盐法合成出Ｌａ_（１－_ｘ）Ｓｒ_ｘＦｅＯ_３（ｘ＝０．１，０．２，０．３，０．４）原粉，再经固相反应得到纳米晶粉末，用ＴＧ、ＤＴＡ、ＸＲＤ、ＩＲ进行了表征，确证复合氧化物Ｌａ_（１－_ｘ）Ｓｒ_ｘＦｅＯ_３为钙钛矿型结构，粒径在１０～２５ｎｍ之间。实验结果表明，随着固相反应条件不同，产物粒径呈规律性变化．气敏特性研究表明，该纳米晶材料对乙醇有较高的选择性和灵敏度，其选择性顺序为Ｌａ_（０．９）Ｓｒ_（０．１）ＦｅＯ_３＞ＬａＦｅＯ_３＞ＬａＦｅＯ_３（大晶粒）。     

稀土取代的复合氧化物Eu_（0．5）RE_（0．5）Fe_（0．5）Mn_（0．

利用固相反应合成了稀土取代的复合氧化物Ｅｕ_（０．５）ＲＥ_（０．５）Ｆｅ_（０．５）Ｍｎ_（０．５）Ｏ_３（ＲＥ＝Ｌａ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ）．测量了这些化合物的ＸＲＤ和ＸＰＳ谱。在ＸＰＳ研究中发现，稀土取代而使稀土元素本身的结合能相对于其倍半氧化物中的有所降低；在取代的复合氧化物中，随着ＲＥ离子半径的减小，Ｆｅ、Ｍｎ的结合能随之增加。     

La—Cu—Mn系钙钛矿型（ABO3）催化剂性能

采用共沉淀法制得了Ｃｕ２＋部分取代Ｌａ３＋的Ｌａ１－ｘＣｕｘＭｎＯ３钙钛矿型催化剂，通过ＸＲＤ、ＴＰＲ、电镜分析及活性评价，研究了Ｃｕ２＋的部分取代对Ｌａ１－ｘＣｕｘＭｎＯ３系催化剂性能的影响．结果表明，Ｃｕ２＋部分取代Ｌａ３＋后，使催化剂易被还原，活化能降低，对ＣＨ４、ＣＯ氧化反应，均有最佳取代量使催化剂的活性最佳，其值分别为０．２和０．４，这是由于随ｘ值的增大，催化剂晶格缺陷增多，晶格氧的化学势增大的缘故     

纳米晶La1—xSrxFeO3的合成及气敏特性的研究

用柠檬酸盐法合成出Ｌａ１－ｘＳｒｘＦｅＯ３（ｘ＝０．１，０．２，０．３，０．４）原粉，再经固相反应得到纳米晶粉末，用ＴＧ、ＤＴＡ、ＸＲＤ、ＩＲ进行了表征，确证复合氧化物Ｌａ１－ｘＳｒｘＦｅＯ３为钙钛矿型结构，粒径在１０～２５ｎｍ之间。实验结果表明，随着固相反应条件不同，产物粒径呈规律性变化。气敏特性研究表明，该纳米晶材料对乙醇有较高的选择性和灵敏度，其选择性顺序为Ｌａ０．９Ｓｒ０．１ＦｅＯ３＞Ｌａ     

双稀土氟氧化物Sm-La-O-F催化剂的AFM研究

双稀土氟氧化物Ｓｍ－Ｌａ－Ｏ－Ｆ具有良好的乙烷氧化脱氢（ＯＤＥ）催化性能，特别是对于Ｓｍ２Ｏ３－ＬａＦ３（１：１摩尔比），在９７３Ｋ，乙烯选择性为８９．７％，乙烯转化率为２２．１％，是目前报道的具有高乙烯选择性的ＯＤＥ反应催化剂之一。比表面 和ＸＲＤ测试表明，Ｓｍ２Ｏ３－ＬａＦ３催化剂体相是由单一相结构的双稀土氟氧化物Ｓｍ２／３Ｌａ１／３ＯＦ组成，比表面积较小，原子力显微镜（ＡＦＭ）研究表明，该催     

LaMnO_3和La_（0．927）φ_（0．073）MnO_3的结构与性能的对

合成了两个稀土复合氧化物ＬａＭｎＯ３和Ｌａ（０．９２７）φ（０．０７３）ＭｎＯ３，并对其进行了结构、电阻率、ＸＰＳ表面分析、水汽转化及二氧化碳甲烷化反应的催化性能测定。初步解释了结构与性能的关系。     

LaCaMnO3催化剂活性相的结构和形成机理的研究

利用ＴＧ，ＤＴＡ，ＸＲＤ和ＸＰＳ方法研究了Ｌａ０．２Ｃａ０．８ＭｎＯ３催化剂的结构和形成机理。样品用Ｌａ，Ｃａ，Ｍｎ混合硝酸盐制备。随着焙烧温度的升高发生的一系列的固相反应，发现氨氧化催化剂催化活性与生成的ＣａＭｎＯ３含量成正比。在９００℃制备的含有ＣａＭｎＯ３，Ｌａ０．５７５Ｃａ０．４２５ＭｎＯ３，Ｍｎ２Ｏ３和Ｌａ２Ｏ３的混合物是氨氧化最佳催化剂，活性相是ＣａＭｎＯ３，并具有大量的氧空穴。     

负载型La0.8Sr0.2MnO3燃烧催化剂的载体效应

用浸渍法制备负载型Ｌａ_（０．８）Ｓｒ_（０．２）Ｍｎｏ_３燃烧催化剂,比较了γ－ＡＩ_２Ｏ_３、α－ＡＩ_２Ｏ_３、堇青石（２ＭｇＯ·２Ａｌ_２Ｏ_３、５ＳｉＯ_２）和ＺｒＯ_2四种载体的负载效果．用ＸＲＤ,ＤＰＲ着重研究了γ－Ａｌ_２Ｏ_３载体上由于负载量不同、焙烧温度不同引起的催化剂物相变化和二甲苯完全氧化的催化活性变化．     

1－苯基－3－甲基－4－苯甲酰基－5－吡唑啉酮（HPMBP）与金属离子配合物的结构研究──（Ⅲ）La（pmbp）_3（H_2O）_2的合成与晶体结构

报道标题化合物Ｌａ（ＰＭＢＰ）_３（Ｈ_２Ｏ）_２，Ｈｐｍｂｐ＝Ｃ_（１７）Ｈ_（１４）Ｎ_２Ｏ_２的合成及晶体结构，晶体属于单斜晶系，空间群Ｃ２／ｃ，晶体学数据：ａ＝２４．７４４（５），ｂ＝１６．３２５（６），ｃ＝２５．８７１（５），β＝１０５．４４（３）°，Ｖ＝１００７３（２）３，Ｍ_ｒ＝１００６，Ｚ＝８，Ｄ_ｘ＝１．３２８ｇ／ｃｍ~（－３），μ＝９．０４２ｃｍ~（－１），Ｆ（０００）＝４０９４。最终偏离因子Ｒ＝０．０４９，Ｒ_ｗ＝０．０５９。分子中Ｌａ（Ⅲ）与８个氧原子配位形成三角十二面体构型，Ｌａ－Ｏ平均键长为２．４９６（２）。     

稀土取代的复合氧化物Eu0.5RE0.5Fe0.5Mn0.5O3的XPS研究

利用固相反应合成了稀土取代的复合氧化物Ｅｕ０．５ＲＥ０．５Ｆｅ０．５Ｍｎ０．５Ｏ３（ＲＥ＝Ｌａ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｔｍ，Ｙｂ），测量了这些化合物的ＸＲＤ和ＸＰＳ谱，在ＸＰＳ研究中发现，稀土取代而使稀土元素本身的结合能相对于其倍半氧化物中的有所降低，在取代的复合氧化物中，随着ＲＥ离子半的减小，Ｆｅ２ｐ３／２，Ｍｎ２ｐ３／２的结合能随之增加。     

（CeO2）0.7—x（MO）x（La2O3）0.3（M=Mg,Ca,Sr）固体电解质及其性能的…

合成了（ＣｅＯ２）０．７－ｘ（ＭＯ）ｘ（Ｌａ２Ｏ３）０．３（Ｍ－Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ）固体电解质。对其晶体结构、电导率、ＸＰＳ谱、离子迁移数及制成的燃料电池的Ｖ－Ｉ曲线进行了测定。（ＣｅＯ２）０．７（Ｌａ２Ｏ３）０．３中掺入Ｃａ＾２＋、Ｍｇ＾２＋或Ｓｒ＾２＋，可使电解质的氧离子导电性能改善，从而使制成的燃料电池的开路电压输出功率也得到提高。     

（四甲基二硅撑）双（3－三甲硅基环戊二烯基）－四羰基二铁的反应性

标题化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２／（μ－ＣＯ）_２（Ａ）分子中的Ｆｅ－Ｆｅ键被钠汞齐还原断裂，生成相应的双铁负离子，分别与ＭｅＣＯＣｌ、ＰｈＣＯＣｌ、ＰｈＣＨ_２Ｃｌ、ＣｌＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５和Ｐｈ_３ＳｎＣｌ进行亲核取代反应，生成在铁原子上引入相应取代基的产物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２Ｒ］_２（Ｒ：ＭｅＣＯ（１），ＰｈＣＯ（２），ＰｈＣＨ_２（３），ＣＨ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５（４），Ｐｈ_３Ｓｎ（５），Ｉ（６））。Ａ在氯仿中与碘反应，得到Ｆｅ－Ｆｅ断裂的双铁碘化物，但在苯中与过量碘反应，则得到Ｆｅ－Ｉ－Ｆｅ桥联的离子型化合物（Ｍｅ_２ＳｉＳｉＭｅ_２）［η￣５－（３－Ｍｅ_３ＳｉＣ_５Ｈ_３）Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２Ｉ·Ｉ（７）。化合物６的晶体和分子结构经Ｘ射线衍射测定，６属单斜晶系，Ｐ２１／ｃ空间群，ａ＝１．７２１７（４）ｎｍ，ｂ＝０．７７５３（２）ｎｍ，Ｃ＝１．３６２９（７）ｎｍ，β＝１０３．８０（３）°，Ｖ＝１．７６７（２）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｃ＝１．６２９９·ｃｍ－１，最终偏差因子Ｒ＝０．０５４。     

Li—Ni—La—O系复合氧化物催化剂上甲烷氧化偶联的研究

考察了Ｌｉ－Ｎｉ－Ｌａ－Ｏ系催化剂的组成、结构及反应条件对甲烷氧化偶联反应活性的影响。在７８０℃、ＣＨ４：Ｏ２：Ｎ２＝２：１：７、空速１５０００ｈ＾－１时，Ｃ２烃收率可达２５．８％。ＸＲＤ、ＩＲ、ＸＰＳ及ＳＥＭ等的结构分析表明，在ＬｉＬａ１－ｘＮｉｘＯ２催化剂中，当０．１≤ｘ≤０．９时，该催化剂由ＬｉＮｉＯ２和Ｌａ２Ｎｉ１－ｙＬｉｙＯ４－λ两相组成，ｘ＜０．３时出现了ＬｉＬａＯ２相，Ｌａ２Ｎｉ１－     

Ni的掺入对复合氧化物LaFeO3的结构及性质的影响

合成子Ｎｉ替代铁酸稀土复合氧化物ＬａＦ３１－ｘＮｉｘＯ３（ｘ＝０．１－０．６），对样品进行了ＸＲＤ、ＩＲ及Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱测试，结果表明：ｘ＝０＼１，０＼２，０＼３的样品为正交相，ｘ＝０．５，０．６的样品为菱方相；伴随相结构从正交向菱方结构的转变，ＩＲ谱上Ｆｅ（Ｎｉ）－Ｏ键伸振动谱带向高频移动近２０ｃｍ＾－１，Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱测试表明Ｆｅ均处于＋３自旋态，Ｎｉ离子以＋３价进入晶格。     

固溶体α－（Fe_（1－x）Sb_x）_2O_3（0≤x≤0．2）气敏材料

用化学共沉淀法在ａ－Ｆｅ＿２Ｏ＿３，中掺入锑离子，Ｘ－射线衍射（ＸＲＤ）分析证实，锑离子可固溶于ｎ型半导体ａ－Ｆｅ＿２Ｏ＿３中形成ａ－（Ｆｅ＿１－ｘＳｂ＿ｘ）＿２Ｏ＿３（０《ｘ《０．２）固溶体。由于锑离子（Ｓｂ￣５＋）部分取代ａ－Ｆｅ＿２Ｏ＿３晶格中Ｆｅ￣３＋的格位，使得该系列材料的电导值增大一个数量级以上，气敏性能明显改善。     

[Mn2（bzacen）2（MeOH）2（μ—4,4‘—bipy）]（ClO4）2的合成,结构…

合成了〔Ｍｎ２（ｂｚａｃｅｎ）２（ＭｅＯＨ）２（μ－４，４′－ｂｉｐｙ）〕（ＣｌＯ４）２化合物，并测定其晶体结构。该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｎ，晶胞参数：ａ＝１．３０８２（３）ｎｍ，ｂ＝１．２７１３（３）ｎｍ，ｃ＝１．８００６（５）ｎｍ，β＝１１０．９１（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９７ｃｍ＾－１，Ｒ＝０．０５８０，ＧＯＦ＝１．６６。在配合物阳离子中，４，４′－联吡啶桥联２个〔Ｍｎ（ｂｚａｃｅｎ     

（n—C4H9）4N2（OC14H8O2）Mo4O10（OCH3）2的合成和晶体结构

为探讨钼多酸根阴离子在有机化学反应中的催化机理，用菲醌作底物合成了（ｎ－Ｃ４Ｈ９）４Ｎ）２（ＯＣ１４Ｈ８Ｏ）２Ｍｏ４Ｏ１０Ｏ１０（ＯＣＨ３）２）配合物，Ｘ射线单晶结构分析表明，该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｃ，ａ＝１．３１４９（５）ｎｍ，ｂ＝１．８６６６（８）ｎｍ，ｃ＝１．８９０３（３）ｎｍ，β＝１０４．０６（３）Ｚ＝２．收集到独立衍射点３５０５个，其中１３８２个为可观测点，最终一致性因子Ｒ＝０     

层状复合氧化La4BaCu5—xMxO13（M=Mn,Co）的物化性质和结构中活性 …

合成了一系列结构为层磁状ＡＢＯ３的复合氧化物Ｌａ４ＢａＣｕ５－ｘＭｘＯ１３（Ｍ＝Ｍｎ，Ｃｏ），并利用ＸＲＤ、Ｘ射线能谱、氧程序升温脱附和化学分析方法对它们的结构和活性氧种进行了研究。ＸＲＤ分析结果表明：它们的结构为五层的ＡＢＯ３结构。玫瑰中ａ４ＢａＣｕ５Ｏ１３中掺Ｍｎ或Ｃｏ之后，样品中明显存在的Ｍ－Ｃｕ（Ｍ＝Ｍｎ，Ｃｏ）之间的协同作用，并且Ｃｏ－Ｍｎ之间协同作用明显比Ｃｕ－Ｃｏ的强。     

等瓣置换反应的研究──手性簇合物［（η~5－MeO_2CC_5H_4）（CO）_2Mo］·［（η~5－MeO_2CC_5H_4）（CO）_2W］Fe（CO）_3（μ_3－S）的分子结构及晶体结构

用Ｘ射线衍射法测定了由η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_３ＭｏＮａ和［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｗ］Ｆｅ－（ＣＯ）_３Ｃｏ（Ｃｏ）_３（μ_３－Ｓ）的等瓣置换反应所生成的手性簇合物──［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｍｏ］－［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｗ］Ｆｅ（ＣＯ）_３（μ_３－Ｓ）的分子结构及晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数α＝０．８７１６２（５）ｎｍ，ｂ＝０．７６２１８（４）ｎｍ，ｃ＝１．８７１１１（８）ｎｍ；α＝９４．１６４（４）°，β＝９７．９７９（２）°，γ＝９９．１０８（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９ｃｍ~（－１）。最终的一致性因子Ｒ＝０．０３６，Ｒｗ＝０．０３７．该簇合物含ＭｏＷＦｅＳ四面体簇核，其中Ｍｏ、Ｗ原子以１：１的比例无序地分占了四面体的２个顶点．