芳基亚磺酸钠自身偶联合成二芳基砜

在二价铜促进下,芳基亚磺酸钠通过分子间脱硫,发生自身偶联,高选择性高产率地合成了对称性的二芳基砜类化合物。反应无需惰性气体保护,条件温和,具有良好的官能团耐受性,可以用于二芳基砜衍生物的高效合成。     

温和条件下以芳基胺为原料CuI催化下区域选择性合成3-芳基香豆素（英文）

以香豆素和芳香胺为原料,在温和条件下通过CuI催化合成3-芳基香豆素衍生物.该合成方法简单地利用易得的原料为底物,廉价的金属作为催化剂,提供具有良好官能团耐受性的3-芳基香豆素,产率适中或较高.此外,控制实验表明该反应是通过自由基途径进行的.     

芳基乙烯基硅烷与芳基卤代物的Hiyama偶联反应（英文）

Hiyama偶联反应已经发展成为一种构筑C—C键的常用方法,尤其是在芳基-芳基和芳基-烯基偶联反应领域.Hiyama偶联反应通常需要使用R—SiF₃、R—Si(OMe)₃等活性高但稳定性差的有机硅试剂,发展基于稳定硅烷的Hiyama偶联反应是该领域重要的研究方向.报道了一类钯催化芳基乙烯基硅烷和芳基卤代物的交叉偶联反应,利用芳基乙烯基硅烷实现芳基化反应.反应具有较好的官能团兼容性,为制备二芳基类化合物提供了一种简便高效的途径.     

紫外光介导合成1,2,4-三芳基-1,4-丁二酮反应研究

在紫外光照射下,安息香发生裂解产生苯甲酰基自由基,与α,α-二芳基烯丙醇的双键发生自由基加成并伴随1,2-芳基迁移,实现了双键的双官能团化;同时该反应为有效合成1,2,4-三芳基-1,4-丁二酮化合物提供了一条新途径。该方法具有操作简单、反应条件温和等优点。     

芳基-芳基偶联反应的研究进展

综述了近年来芳基-芳基偶联反应的研究进展, 包括不同类型芳基-芳基偶联反应的特点、机理和应用, 尤其是对立体选择性和区域选择性的偶联方法进行了重点介绍.     

镍催化环丁酮肟酯与芳基锌试剂的Negishi偶联反应

发展了一种镍催化环丁酮肟酯和芳基锌试剂之间Negishi偶联的方法.镍既作为亚胺自由基的引发剂,也作为芳基锌试剂与烷基自由基偶联反应的催化剂在反应中起作用.本方法可避免使用剧毒的氰化物,且具有很广的底物适应性和官能团兼容性,因此可能是一种具有潜在吸引力的高效合成烷基腈类化合物的新策略.初步的机理研究显示,该反应极可能经历自由基历程.     

Ni(PPh 3)2Cl2催化2-氯嘧啶与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应

本文在Ni(PPh 3)2Cl 2催化下顺利实现了不同取代基2-氯嘧啶与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶联反应。实验表明,取代基的电子效应和空间位阻效应对2-氯嘧啶的反应活性影响较小。该反应产率良好,官能团耐受性好,为2-芳基嘧啶衍生物的合成提供了一类简单有效的方法。     

芳基锡烷的合成研究进展

芳基锡烷化合物是参与构筑功能分子中芳基碳碳键和碳杂原子键的一类重要合成中间体. 其在药物化学、材料科学以及有机合成中都具有重要应用, 因此发展其高效新颖的合成方法具有重要的意义. 根据反应机理的类型, 综述了近些年来合成芳基锡烷的方法, 包括(1)芳香亲核试剂的锡化反应; (2)芳香亲电试剂的锡化反应; (3)过渡金属催化的锡化偶联反应; (4)芳基自由基中间体介导的锡化反应; (5)炔烃的环化和串联的锡化反应. 最后, 进一步分析了未来合成芳基锡烷的研究趋势.     

酸促进2-乙烯基苯胺与重氮的[5+1]环化合成2-芳基喹啉

利用廉价易得的2-乙烯基苯胺与重氮化合物在三氟乙酸催化下发生[5+1]环化反应, 以中等至良好的产率合成了24种2-芳基喹啉衍生物. 该方法无需金属催化剂, 官能团兼容性好, 反应成本低, 不仅拓展了重氮化合物参与的新型有机反应, 同时也为2-芳基取代喹啉的合成提供了高效、 经济且简洁的新方法.     

迭代Suzuki偶联反应合成全氟环丁基芳基醚齐聚物的研究

对迭代Suzuki偶联反应合成全氟环丁基芳基醚齐聚物的方法进行了研究, 并合成了全氟环丁基芳基醚齐聚物. 首先从对溴苯酚出发, 合成了含有一个全氟环丁基芳基醚结构单元的中间体3. 芳基硼酸与中间体3进行Suzuki偶联反应, 得到了含有一个全氟环丁基芳基醚结构单元的硼酸. 重复与中间体3进行Suzuki偶联反应, 从而合成了全氟环丁基芳基醚二聚体和三聚体. 最后通过热环化二聚反应合成了全氟环丁基芳基醚三聚体、五聚体和七聚体.     

通过芳磺酸酯不同化学键的可选择性断裂构建不同的芳基醚

实现了利用芳磺酸酯作原料通过各种化学键的选择性断裂制备芳基烷基醚和二芳基醚, 实现了利用吸电子基取代的芳磺酰氯与酚的反应来制备二芳基醚. 在K₂CO₃作用下, 分别利用酯基部分苯环上是吸电子基取代的芳磺酸芳基酯通过S―O键断裂与醇的反应, 芳磺酸烷基酯通过C―O键断裂与酚的反应来合成芳基烷基醚. 在K₃PO₄作用下, 利用吸电子基取代的芳磺酸芳基酯、芳磺酰氯通过C―S键断裂与酚的反应来制备邻位具有吸电子位阻官能团的二芳基醚; 此外, 在缺少相应酚的情况下, 上述的芳磺酸芳基酯在同样的条件下也可以得到相同的二芳基醚.     

绿色非金属氰源合成芳基腈的研究进展

芳基腈不仅广泛存在于许多天然产物、药物分子和功能材料中，还是合成其他精细化学品的关键中间体。传统合成高官能团化芳基腈的方法主要依赖于使用高毒性的第一、二代亲核性氰基源的偶联反应，存在安全性差、污染高和效率低等问题。针对以上问题，研究者们主要从氰基源的选用和过程强化两方面入手。通过选择更加绿色环保的第三代氰基源，发展了许多条件温和、选择性高的新颖偶联反应策略，为含不同取代基芳基腈的高效合成提供了更多选择；此外，高通量筛选、微波、光或电化学合成等反应过程强化技术的出现，为快速实现高效绿色芳基腈的合成提供了新动力。本文重点阐述了利用第三代氰基源在合成芳基腈领域的条件优化和过程强化方面的最新研究进展。在此基础上，对该领域未来的主要研究方向进行了展望。     

异喹啉-3-羧酸根螯合的B,B-二芳基四配位硼络合物的合成

报道了一种N,O-螯合型B,B-二芳基四配位硼络合物的制备方法.以稳定、易得的芳基氟硼酸钾(Ar BF3K)为二芳基硼(Ar2B)结构单元的来源,异喹啉-3-羧酸为N,O-螯合配体的前体,在锰、对甲苯磺酰氯、碱存在下即可获得异喹啉-3-羧酸根螯合的二芳基硼络合物.该体系具有良好的底物适用性和官能团兼容性,为合成二芳基硼络合物提供了一条便捷、高效的反应路径.     

由芳基卤化物、芳基硼酸和芳烃一锅法合成单氟甲氧基芳烃

介绍了一锅法实现芳烃及其衍生物的单氟甲氧基化反应的过程.利用一系列催化反应,使得芳基卤化物、芳基硼酸和芳烃分别原位生成酚,再利用一氟碘甲烷作为单氟甲基化试剂,合成单氟甲氧基芳烃,反应收率为51%~93%,在传统的苯酚直接亲电单氟甲基化反应的基础上进一步扩大了该方法的应用范围,该方法也适用于一些结构复杂的化合物和一些药物分子结构的后修饰.     

芳基丙酮酸的合成

本文报道用Meerwein芳基化反应由2-取代丙烯酸合成芳基丙酮酸的方法。     

无金属条件下亚磺酸钠与酚类化合物形成芳基磺酸酯的电化学合成反应（英文）

通过电化学氧化方法,实现了酚与亚磺酸钠类化合物中等到高收率的磺酰化反应,获得了具有良好官能团耐受性的芳基磺酰酯.杀螨酯的合成和克级反应的实施,验证了该绿色方案的实用性.循环伏安实验表明,标准条件下亚磺酸盐的氧化先于酚的氧化,且该过程涉及自由基.     

"一锅法"简便合成一芳基硼酸和二芳基硼酸

本文改进了一芳基硼酸和二芳基硼酸的制备方法. 利用芳卤, 镁屑, 硼酸三正丁酯或三氟化硼乙醚溶液在室温下"一锅"反应简便合成一芳基硼酸和二芳基硼酸, 分离产率为48～80% .     

α-芳基烯基膦酸酯的合成研究进展

α-芳基烯基膦酸酯是一类重要的有机磷化合物,并且是合成其它有机磷分子的重要中间体.重点综述了过渡金属催化合成α-芳基烯基膦酸酯的进展,如磷氢化反应、C—C偶联反应和C—P偶联反应等,其它非金属催化条件下的几类合成方法也进行了概述.对α-芳基烯基膦酸酯的有机转化及在膦胺霉素衍生物合成中的应用也进行了探讨.     

二芳基碘嗡盐参与的CO/I交换策略构建9-芴酮

利用二芳基碘嗡盐中碘原子与一氧化碳的交换策略,有效地构建官能化的9-芴酮类化合物.在该反应中,二芳基碘嗡盐中的两个芳基都得到了充分的利用,在钯催化剂和一氧化碳气体的氛围下,目标产物可以以较好的官能团兼容性取得中等到良好的收率.     

过渡金属催化的不对称芳基-芳基偶联反应：轴手性联芳基化合物的合成研究进展

轴手性联芳基化合物广泛应用于材料、染料、医药、不对称催化等诸多领域,是一类重要的化合物。过渡金属催化的不对称偶联反应作为经典的合成方法一直是合成化学家关注的对象。本文介绍了过渡金属催化的芳基-芳基偶联反应在轴手性联芳类化合物的立体选择性合成方面的进展。