量子点荧光印迹传感器的计算机模拟设计、制备及检测河水中4-硝基苯酚的应用

将量子点的荧光特性、表面分子印迹技术与计算机模拟技术相结合,分别以碲化镉、4-硝基苯酚、3-氨丙基三乙氧基硅烷和正硅酸四乙酯作为量子点、模板分子、功能单体和交联剂,制得具有荧光特性的分子印迹聚合物.对其结构、形貌、荧光性能和选择性进行了表征,结果表明,该聚合物对4-硝基苯酚具有良好的选择性和灵敏度,线性范围为1.0~80 nmol/m L,检出限为0.05 nmol/m L.将制备的量子点荧光印迹聚合物作为传感器,应用于河水中4-硝基苯酚的测定,加标回收率为98.6%~101.2%,相对标准偏差最高为1.37%.     

基于硅溶胶-凝胶/褐藻酸钠复合膜包埋酪氨酸酶的苯酚传感器研制

将天然聚合物褐藻酸钠添加到无机硅溶胶-凝胶膜,获得一种新型的无机/有机杂化膜。用此杂化膜包埋酪氨酸酶,制备电化学苯酚传感器。研究表明:硅溶胶-凝胶/褐藻酸钠复合膜能有效克服纯无机溶胶-凝胶膜的脆性;避免膜的裂开;提供生物酶所适宜的微环境;有效保持所固定酶的生物活性。所制备的传感器测定苯酚的线性响应范围为3.4-93.1μmol/L,其线性回归方程i(μA)=0.0774C(μmol/L) 0.1616,r=0.9980。检出限为1.33μmol/L。     

高效液相色谱法同时测定染发剂中11种氨基苯酚

建立了高效液相色谱测定直接型与氧化型染发剂中11种氨基苯酚含量的分析方法。样品在亚硫酸氢钠的保护下用甲醇提取,高速冷冻离心净化;采用Agilent Zorbax SB C18色谱柱分离,流动相为5 mmol/L庚烷磺酸钠-40 mmol/L pH 2.8磷酸盐缓冲液和乙腈,梯度洗脱,11种氨基苯酚分别于230、270和400 nm下检测。11种氨基苯酚在0.05～500 mg/L线性范围内相关系数不小于0.9992,4-氨基-3-硝基苯酚、2-氨基-5-硝基苯酚、3-硝基-4-(2-羟乙基)氨基苯酚的方法定量限为5 mg/kg,其他8种氨基苯酚包括对氨基苯酚、对甲氨基苯酚、间氨基苯酚、邻氨基苯酚、5-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、2-甲基-5-(2-羟乙基)氨基苯酚和2-氨基-4-硝基苯酚定量限为20 mg/kg,方法回收率为88.5%～109.5%,相对标准偏差为2.2%～8.3%。测定了多种市售染发剂,结果表明该方法操作简单、测定结果准确,可用于直接型与氧化型染发剂中11种氨基苯酚的测定。     

2,4,6-三硝基苯酚在掺杂了铕(Ⅲ)离子的类普鲁士蓝膜修饰的玻碳电极上的电催化还原反应

制备了用掺杂铕(Ⅲ)离子的类普鲁士蓝膜修饰的玻碳电极,并研究了2,4,6-三硝基苯酚在此修饰电极上的电化学行为.试验结果表明:与裸玻碳电极相比,2,4,6-三硝基苯酚在此修饰电极上的还原峰电流显著提高,还原电位大大降低,且工作曲线的线性范围明显增宽.在此基础上提出了一种高灵敏度直接测定2,4,6-三硝基苯酚的伏安测定法.在优化的条件下,测得特征还原峰的电流值与2,4,6-三硝基苯酚浓度在4.0×10-5～2.0× 10-3mol·L-及2.0× 101～8.0×10-6mol·L-1范围内呈线性关系,方法的检出限(3σ)为6.0×10×-8mo·L×-1.以黄河水样作为基体,用标准加入法做回收试验,测得回收率在97.7%～103.3%之间.     

离子色谱法测定硝基苯光降解产物中邻、间、对硝基苯酚及硝酸根

研究了离子色谱法同时测定硝基苯光降解的中间产物邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚及硝酸根的分析方法.采用7.5mmol/L的碳酸氢钠,1.5mmol/L的碳酸钠混合溶液为淋洗液,紫外检测波长215nm.回收率在96.8%～101.3%之间;RSD小于1.5%;检出限在8.5×10-4以下.     

CdTe量子点荧光猝灭法测定对硝基苯胺的含量

以CdTe量子点作为荧光探针,基于荧光猝灭法对对硝基苯胺进行了定量检测,考察了缓冲溶液体系、量子点浓度、反应时间等多种因素的影响.实验结果表明,在pH7.7的0.2 mol/L Na2HPO4-NaH2PO4缓冲液中,反应时间为10 min,对硝基苯胺浓度为1.2×10-6～2.0×10-5 mol/L范围时,其线性回...     

CdTe量子点酸度敏感荧光探针测定水样中铵根离子含量

本研究在水相中合成了高质量的巯基乙酸包被的CdTe量子点.在pH 5.8～8.0范围内的PBS缓冲溶液中,CdTe量子点荧光强度与体系酸度存在良好的线性关系.利用NH+4 对量子点荧光的猝灭作用,实现了对水溶液中NH+4 的定量检测.在最优条件下,CdTe量子点酸度敏感探针荧光的猝灭程度与NH+4浓度呈良好的线性关系,线性范围为0.05～6.0 mmol/L,检出限为0.15 μmol/L.对1.0 mmol/L标准溶液平行测定11次,相对标准偏差为3.2%.利用标准加入法对水样中NH+4含量进行了测定,其结果与蒸馏-酸滴定法的结果基本一致.     

石墨烯复合材料修饰电极对硝基苯酚同分异构体的测定

通过电化学沉积的方法制备了石墨烯/Nafion/纳米镍修饰的玻碳电极,研究了硝基苯酚的3种同分异构体在此修饰电极上的电化学行为,并优化了缓冲类型、p H、扫描速率等测定条件。在最优实验条件下,用循环伏安法(CV)和线性扫描伏安法(LSV)对其进行了测定和研究。结果显示,邻、间、对硝基苯酚被很好地分离和测定,方法可以用于硝基苯酚同分异构体的同时测定。邻、间、对硝基苯酚的线性范围分别是:1.88×10-5~4.02×10-3mol/L,5.78×10-6~5.34×10-3mol/L,2.38×10-6~7.02×10-3mol/L。检出限分别为:2.48×10-6mol/L,8.37×10-7mol/L,3.78×10-7mol/L。     

聚甲苯胺蓝-(多壁碳纳米管/PDDA)_n杂化膜修饰印刷电极的制备及其对NADH的测定

利用静电层层组装的方式在印刷电极表面制备了(多壁碳纳米管/邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯(PDDA))n多层膜,采用电位扫描电聚合法在修饰有多层膜的印刷电极表面聚合甲苯胺蓝,制备了聚甲苯胺蓝-(多壁碳纳米管/PDDA)n杂化膜修饰电极。扫描电镜实验表明,多壁碳纳米管均匀分布在杂化膜中,且多壁碳纳米管的掺杂使杂化膜表现出明显的多孔性。电化学实验表明,杂化膜具有良好的导电性且多壁碳纳米管的掺杂显著增加了聚甲苯胺蓝在电极表面的担载量,提高了检测灵敏度。在pH7.4的磷酸盐缓冲液中,杂化膜修饰电极对β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)的氧化具有良好的催化作用,与裸电极相比氧化电位降低了560 mV,灵敏度明显提高。在8.7×10-8~1.3×10-4mol/L范围内,NADH的浓度与氧化电流呈线性关系,检出限为2.8×10-8mol/L,该修饰电极可用于NADH的测定。     

铜纳米粒子/聚丙烯酸/石墨烯纳米复合材料修饰玻碳电极检测水中的4-硝基苯酚

采用一种温和且简单的原位生长法将铜纳米粒子和石墨烯非共价键合,得到铜纳米粒子/聚丙烯酸/石墨烯(CuNPs/PAA/GR)纳米复合材料,对4-硝基苯酚(4-NP)表现出良好的电催化活性.用扫描电镜对此纳米复合材料的形貌进行了表征.以此材料修饰的玻碳电极受吸附控制,4-NP在该电极表面的反应机理为两电子转移过程,电子转移数n=2.3,修饰电极的有效面积为0.6275 cm2,是裸电极的2.22倍,电极吸附量Гs为1.6×10-11 mol/cm2,催化速率常数kcat的平均值为1.15×104 L/(mol/s).修饰电极的响应电流与4-NP的浓度在1 ～ 150 μmol/L范围内呈良好的线性关系,线性方程为:Ipa(μA)=-0.015C(μmol/L)-0.98,(R2 =0.9951),检出限为0.23 μmol/L(S/N=3).此传感器制备简单、灵敏性高、稳定性和重现性好.使用此传感器检测实际水样中4-NP的回收率为88.6％～ 100.7％,相对标准偏差为2.6％ ～5.9％.     

Detection of ascorbic acid and folic acid based on water-soluble CuInS(2) quantum dots

In this paper, water-soluble CuInS(2) ternary quantum dots (QDs) modified by mercaptopropionic acid (MPA) were directly synthesized by hydrothermal method. Ascorbic acid (AA) can induce the fluorescence enhancement of MPA-capped CuInS(2) QDs and can be used for the detection of AA. Under the optimized conditions, the relationship between the fluorescence intensity of the CuInS(2) QDs and AA concentration was linear in the range of 0.25-200 μmol?L(-1). Most relevant molecules and physiological ions had no effect on the detection of AA. The fluorescence intensity of CuInS(2) QDs enhanced by a certain amount of AA could be reduced in the presence of folic acid (FA) and thus can be used for the detection of FA with the linear range of 0.2-100 μmol?L(-1). Compared with previous reports, the established approach utilized a simple, sensitive, and selective strategy to develop the QDs probe based on fluorescence enhancing and quenching phenomena without complicated immobilization.     

新型荧光分子印迹膜特异性识别和检测目标蛋白质

制备了一种新型荧光分子印迹膜(L-半胱氨酸修饰的量子点嵌入的分子印迹膜(QDs@MIM)),并将其作为荧光人工受体用于目标蛋白质(溶菌酶)的特异性识别和检测。QDs@MIM以溶菌酶为模板分子、丙烯酰胺为功能单体、L-半胱氨酸修饰的量子点为辅助单体、N,N′-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,在预硅烷化的玻璃板上制备而成。在最佳条件下,QDs@MIM对溶菌酶检测的线性范围为0.1~1.0μmol/L,吸附平衡时间为4 min,选择性因子为6.2。该方法操作简单、吸附平衡时间短、选择性高,具备作为生物传感器快速分析样品中目标蛋白质的潜力。     

紫外-可见吸收、荧光光谱研究CdTe/CdS量子点与盐酸药根碱的相互作用及其应用

合成了巯基乙酸（TGA）修饰的壳核型CdTe/CdS量子点（TGA-CdTe/CdS QDs）。 利用紫外-可见光谱吸收、荧光光谱研究TGA-CdTe/CdS QDs与盐酸药根碱（JH）的相互作用机理。 在pH值为7.4的tris-HCl缓冲溶液介质中,QDs与JH相互作用后使QDs的荧光呈线性猝灭,并有良好的线性关系（r=0.999 1）,线性范围0.011~10 mg/L,检出限（3σ）为3.3×10-3 mg/L,因此可以作为一种快速、简便、定量测定盐酸药根碱的新方法。     

谷胱甘肽稳定的CdTe量子点荧光猝灭法测定痕量过氧化氢

以谷胱甘肽稳定的CdTe量子点作为荧光探针,基于荧光猝灭法对过氧化氢进行了定量检测,考察了缓冲溶液体系、量子点浓度、反应时间等多种因素的影响。实验结果表明,在pH=7.2的Na2HPO4-NaH2PO4缓冲液中,反应时间为15min,过氧化氢浓度为1.0×10-6～3.0×10-5 mol/L范围时,其线性回归方程为△F=9.78+7.56c(10-6 mol/L),线性相关系数和检测限分别为0.9992和1.27×10-8 mol/L。谷胱甘肽稳定的CdTe量子点荧光猝灭法已用于水样的测定,回收率在96%～103%之间,相对标准偏差RSD不大于3.3%,结果令人满意。     

CdTe量子点荧光猝灭法测定奥沙利铂中微量银

以谷胱甘肽作为稳定剂,100℃恒温回流,直接合成水溶性CdTe量子点。基于Ag+对合成的CdTe量子点的荧光猝灭效应,建立了测定抗癌药物奥沙利铂中微量银的方法。考察了量子点浓度、缓冲液种类、缓冲液浓度、缓冲液pH和反应时间对银离子测定的影响。当量子点浓度为0.004 g/L时,在0.10 mmol/LpH7.4的磷酸缓冲溶液中,反应时间为5 min,体系的相对荧光强度与Ag+的质量浓度呈良好的线性关系,其线性范围为16.42～98.50μg/L,线性相关系数为0.9975,检出限为0.12μg/L。     

镉(Ⅱ)-半胱氨酸配合物对CdS量子点的荧光增强作用及其在离子检测中的应用

合成了弱配体柠檬酸三钠修饰的CdS量子点(Cit-CdS QDs), 透射电子显微镜表征结果表明, Cit-CdS QDs的粒径分布均匀(4~6 nm), 分散性好。 研究了金属离子(银(Ⅰ)离子、镉(Ⅱ)离子)、巯基化合物(巯基乙酸、半胱氨酸)以及金属离子(银(Ⅰ)离子、镉(Ⅱ)离子)与巯基化合物形成的配合物对Cit-CdS QDs荧光的影响。 发现金属离子(银离子、镉离子)与巯基化合物(巯基乙酸、半胱氨酸)形成的水溶性配合物可以显著增强Cit-CdS QDs的荧光, 配合物对Cit-CdS QDs的增强程度比单独的金属离子或巯基化合物均要高, 而且配合物修饰的CdS QDs对铜(Ⅱ)离子的响应要高于单独用金属离子或巯基化合物修饰的量子点。 建立了铜(Ⅱ)离子高灵敏度荧光检测方法, 该方法检测范围宽(1.0×10^-8~1.0×10^-6 mol/L), 检测限低(1.0×10^-9 mol/L)且具有很好的选择性, 拓展了配合物作为量子点修饰剂的应用。     

ZnS:Mn/ZnS量子点在DNA定量分析中的应用

以巯基乙酸为稳定剂,采用成核掺杂的方法在水溶液中一步制备得到具有核壳结构的ZnS:Mn/ZnS量子点.研究了荧光、室温磷光产生的机理.基于DNA对量子点发光的增强效应,以ZnS:Mn/ZnS量子点作为标记探针建立了测定DNA的荧光、室温磷光的分析方法.考察了量子点浓度、EDC/NHS用量和反应时间等条件对DNA测定的影...     

磁性量子点电致化学发光法测定李氏禾提取液中的过氧化氢

利用巯基乙酸水热法合成出表面修饰—COOH的CdTe量子点,并将CdTe量子点(QDs)连接在Fe3O4纳米粒子表面,制备出CdTe/Fe3O4磁性量子点。通过磁力将磁性量子点修饰于石墨电极表面。在pH7.5的PBS缓冲溶液中,H2O2可使CdTe量子点产生电致化学发光,H2O2浓度在4～100μmol/L范围内与CdTe量子点的电致化学发光强度呈良好的线性关系,检出限为0.24μmol/L。据此建立了测定样品中过氧化氢含量的电致化学发光分析法,并成功地应用于李氏禾草汁原液中过氧化氢含量的测定。该研究借助纳米Fe3O4的磁力特征,使敏感膜易于形成和更新分离,简化了实验操作,同时起到增强发光强度的作用。     

Facile and efficient fabrication of g-C3N4 quantum dots for fluorescent analysis of trace copper(II) in environmental samples

A facile and efficient fabrication of g-C₃N₄ quantum dots with highly fluorescent based on recrystallization and ultrasonic exfoliation was presented. The obtained g-C₃N₄ QDs was successfully applied to the determination of trace Cu(II) in different environmental water samples.