氯化原卟啉Ⅸ二甲酯合钴(Ⅲ)的合成及其与咪唑反应动力学的研究

从原卟啉Ⅸ（ＰＰⅨ）出发合成氯化原卟啉Ⅸ二甲酯合钴（Ⅲ），分别用元素分析，ＵＶ光谱和ＩＲ光谱表征。２９８Ｋ时，测定氯化原化原卟啉Ⅸ二甲酯合钴（Ⅲ）与咪唑反应在丙酮或二氯甲烷剂中的表观速率常数ｋｏｂ３，结果表明反应的决速步是单分子咪唑中间体Ｃｏ（Ⅲ）ＰＰⅨＤＭＥ（ＲＩｍ）Ｃｌ中氯的离解，总反应速率方程对咪唑是一级反应；氯离解的速率常数ｋ１依赖于溶剂与氯形成氢键的能力，即“远位咪唑氢键效应”；当咪唑中     

一种新型双亚胺吡啶铁系催化剂的乙烯低聚研究

线性α 烯烃广泛地应用于洗涤剂、增塑剂、润滑油等精细化学品的合成以及作为共单体制备线性低密度聚乙烯 (ＬＬＤＰＥ) .目前工业上主要是应用ＳＨＯＰ法[1] 、Ｃｈｅｖｒｏｎ工艺和Ａｍｏｃｏ工艺[2 ] 通过乙烯低聚制备 .近些年发展起来的新型高活性后过渡金属乙烯低聚催化剂能够高选择性地制备线性α 烯烃[3 ,4] .Ｂｒｏｏｋｈａｒｔ等[4] 的研究表明 ,对于双亚胺吡啶铁系乙烯聚合催化剂而言 ,配体上苯基的邻位取代基位阻减小可以实现乙烯低聚 ,并具有高活性、高选择性以及理想的低聚产物分布 .本文的工作是从配体的空间位阻效应对催化剂…     

单茚钛与β-二酮钛催化苯乙烯间规聚合反应的性能

1986年Ishihara等[1]首次报道间规聚苯乙烯以来,人们对苯乙烯间规聚合的各种单茂钛类(包括单茚钛)催化剂进行了大量研究[2～5].这些单茂钛类催化剂聚合活性高,但合成复杂,催化剂总收率低.近年来,合成方法更为简便、聚合活性较高的新型非茂钛的研究开始引起人们的关注[6～8].至此苯乙烯间规聚合的催化剂大致分为两类,即单茂钛催化剂和非茂钛催化剂.这两大类催化剂的催化性能各有特点.对它们催化性能进行对比的研究报道尚不多见.我们自行设计并合成了单茚钛和β-二酮钛催化剂,对它们的催化性能进行了比较.     

载体化Et(Ind)2ZrCl2催化乙烯-苯乙烯共聚

用均相亚乙基二(1-茚基)二氯化锆(Et(Ind)₂ZrCl₂)催化乙烯和苯乙烯共聚时,所得共聚物中苯乙烯链节含量和聚合活性不能同时满足聚乙烯功能化的要求^[1,2].因此我们用SiO₂对Et(Ind)₂ZrCl₂进行载体化.     

NaCl在CH~3OH-H~2O混合溶剂中活度系数的测定(298.15K)

用电动势法测定了298.15K时,由Na^+和Cl^-离子选择电极组成的电池在NaCl-CH~3OH-H~2O混合体系中的电动势,用扩展的Debye-huckel方程和Pitzer方程关联不同溶剂组成下电动势的实验值,得到电池的标准电动势能和NaCl 在混合溶剂中的活度系数.将Pitzer-Simonson方程应用于含离子缔合体系.求出NaCl 在混合溶剂中的缔合常数,结果表明NaCl在甲醇含量为60%时,可能已有离子对生成     

用电势法测定混合电解质NaCl-Me4NCl-H2O体系在298．15K的活度系数

用电势法测定混合电解质ＮａＣｌ－Ｍｅ_４ＮＣｌ－Ｈ_２Ｏ体系在２９８．１５Ｋ的活度系数阎卫东,姚加,韩世钧,徐奕瑾（浙江大学化学系,杭州,３１００２７）关键词含季铵盐混合电解质,活度系数,渗透系数作为电解质溶液热力学研究工作［１］的继续,本文选择了含季...     

氯化原卟啉Ⅸ二甲酯合钴（Ⅲ）的合成及其与咪唑反应动力学的研究

从原卟啉Ⅸ（ＰＰⅨ）出发合成氯化原卟啉Ⅸ二甲酯合钴（Ⅲ）．分别用元素分析、ＵＶ光谱和ＩＲ光谱表征．２９８Ｋ时，测定氯化原卟啉Ⅸ二甲酯合钴（Ⅲ）与咪唑反应在丙酮或二氯甲烷溶剂中的表观速率常数ｋｏｂｓ，结果表明反应的决速步是单分子咪唑中间体Ｃｏ（Ⅲ）ＰＰⅨＤＭＥ（ＲＩｍ）Ｃｌ中氯的离解。总反应速率方程对咪唑是一级反应；氯离解的速率常数ｋ１依赖于溶剂与氯形成氢键的能力，即＂远位咪唑氢键效应＂；当咪唑中出现２－甲基、２－苯基时，由于取代基与卟啉配位体之间的相互作用，促使反应氯的离解速率增加，产生＂近位张力效应＂．     

磺化聚苯乙烯胶体晶的红外光谱分析

单分散乳胶体系可以通过自组装形成有序的胶体晶结构 ,在窄波段光过滤器[1] 、生物医学传感器[2 ] 、智能化学传感器[3] 等领域具有重要的应用价值 .最近 ,人们以此有序结构作为模板 ,制备了有序孔材料[4～ 7] .另外 ,此有序结构在仿生学如模拟蛋白石等有序结构等方面也具有重要意义[8] .但是 ,一般的单分散体系如聚苯乙烯体系所形成的有序结构都属于硬性材料 ,缺乏对外场的响应特性 .此外 ,微球表面没有功能性基团 ,很难与其它物质兼容 ,这使得其作为模板合成其它复合材料的潜力大大降低 .本实验室通过对聚合物胶体晶进行改性 ,使其成为功…     

β-二酮钛非茂催化剂催化降冰片烯聚合

用 (dibenzoylmethanato) 2 Ti(OPh) 2 [(dbm) 2 Ti(OPh) 2 ]/甲基铝氧烷 (MAO)为代表的新型 β 二酮钛非茂催化剂实现了降冰片烯的聚合 ,得到加成聚合和开环易位聚合的混合物 ,研究了实现高聚合活性所需的特殊条件及所得的聚合物结构 ,主要应用傅立叶转变红外技术 (FTIR)对聚合物结构进行了表征和分析     

MgCl_2负载(dbm)_2Ti(OPh)_2催化乙烯聚合

烯烃聚合的新型非茂催化剂由于合成相对简便并具有一些新特点,近年来开始受到人们的关注[1,2].ＩＶＢ族金属的β二酮络合物与烷基铝或烷氧基铝形成的催化体系对烯烃聚合也显现出一定的聚合活性.在一定压力下,β二酮锆/ＭＡＯ均相催化乙烯聚合时具有较高聚合活性[3].β二酮钛催化剂对于丙烯无规聚合和苯乙烯间规聚合均有较好结果[4～6].本文将报道用ＭｇＣｌ2负载的二苯氧基二(二苯甲酰甲烷)钛络合物((ｄｂｍ)2Ｔｉ(ＯＰｈ)2),以甲基铝氧烷(ＭＡＯ)为助催化剂,常压催化乙烯聚合的结果.1　原料ＭｇＣｌ2为抚顺301厂产品.ＭＡＯ(1.4ｍｏｌ/Ｌ甲…