三维笼状聚合物[Co(4,4’-bpy)(NCS)_2(py)_2]的合成、晶体结构及磁性

具有3种不同配体的混配配位聚合物[CO（4,4’-bpy）（NCS）_2（Py）_2]在极温和的条件下合成得到.与常见的这类混配聚合物不同,在此化合物中,没有H_2O分子的配位,而是4,4’-bpy,NCS,py这三种具有强配位能力的配体同时与CO（Ⅱ）中心原子配位.在其固态结构中,该聚合物又通过S… H-C氢键作用连接形成三维笼状的高级有序超分子结构.在5～300 K温度区间对它的磁性进行测定,该化合物的XmT值随温度降低而逐渐减小,表现出典型的较弱的反铁磁性J（4,4’-bpy）=-3.8cm-1.     

手性吡啶-2,6-双酰胺钴（Ⅲ）配合物的合成与光谱分析

合成了配体2,6-双{N-［（1′-甲基羟基-2′-苯基）乙基］氨基甲酰胺}吡啶及其钴（Ⅲ）配合物,利用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱和元素分析对配体的结构进行确证,经表征配合物组成为{［Co（L-2H）］2O2}?2H2O。红外光谱分析表明,该配体为四齿配体,通过2个酰胺氮原子和2个羟基氧原子参与钴（Ⅲ）配位。运用圆二色谱对目标配体和配合物的光学活性进行分析,结果表明两者均为手性化合物。     

钴、镍-氨基三乙酸配位聚合物Na[M(nta)]·H2O(M=Co,Ni)的水热合成、结构与磁性

由有机配体同金属离子作用构建的配位聚合物具有与无机微孔晶体类似的空旷骨架结构,并在非线性光学材料、磁性材料、超导材料及催化等诸多方面具有潜在的应用前景[1～4].在配位聚合物的合成中,配体的种类不仅直接影响到聚合物的合成,而且还涉及到聚合物的结构维数[5～7].目前,用来构建这些配合物的有机配体大多数都带有相同的可配位基团,较少应用具有两种以上的配位基团的有机配体.本文采用同时含有氮和氧两种配位原子的多齿配体氨基三乙酸[8～12],在水热条件下分别以Co2+和Ni2+作为组装基元,通过自组装合成了具有三维骨架结构的Na[M(nta)]·H2O [M=Co(1),Ni(2)]配位聚合物,并进行了结构与磁性研究.     

5-[4-（4-吡啶基）苯乙烯基]-1，3-苯二甲酸铜配合物的结构及性质研究

设计合成了一种新型有机配体5-[4-（4-吡啶基）苯乙烯基]-1,3-苯二甲酸（H2L）,并将其与Cu（NO3）2·3H20在不同条件下反应合成了两种不同结构的配位聚合物{[CuL]·H2O}n（1）和{[Cu2L2]·H2O}n（2）．配合物1为utp型有孔道的金属有机框架化合物（MOF）结构,配合物2为含双核铜单元的rtl型拓扑结构．研究发现,1对N2和CO2均未表现出吸附性质,而与其拓扑结构相同的配合物（[Cu（INAIP）]·2H2O}n（H2INAIP=5．异烟酰胺基异酞酸）却有很好的CO2吸附性能．为理解它们的构效关系,从实验和理论计算两方面对这两种化合物进行了比较研究,证实此差异源于配体中连接羧酸和吡啶基的共轭官能团,其中1的共轭官能团为苯乙烯基,而{[Cu（INAIP）]-2H2O}n中的官能团为酰胺基．实验和理论计算的结果表明,酰胺基对CO2吸附起了重要作用．另外,对配合物2的磁性质进行了研究,结果表明,该化合物具有反铁磁性相互作用．     

两个八氰基W（Ⅳ）-Mn（Ⅱ）双金属配合物的结构及磁性质

合成了两个氰基桥连的异金属配位聚合物[{Mn（dpa）2}2W（CN）8·CH3CN·4H2O]n（1）和[Mn2（H2O）4{W（CN）8}·3H2O]n（2）,并对它们进行了结构和磁性表征．X-射线单晶结构分析表明,在化合物1中,W2（CN）4Mn2四核片段通过公共的[W（CN）8]^4-离子相互连接,形成一个无限延伸的一维链状结构．化合物2的结构较为复杂,是一个含有一维孔道（约13.21A×11．82A）的三维网状结构．磁性研究表明,在两种化合物中,相邻的两个锰离子之间抗磁性的八氰基配离子均传递非常微弱的反铁磁相互作用．     

具有强反铁磁相互作用的线性三核铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性

具有强反铁磁相互作用的线性三核铜（Ⅱ）配合物的合成与磁性缪明明，廖代正，姜宗慧，王耕霖（南开大学化学系，天津３０００７１）关键词草氨酸根，Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ）－Ｃｕ（Ⅱ），反铁磁偶合多原子桥联配合物的研究［１，２］将有助于了解通过多原子桥联配体控制...     

新型氯桥连一维链结构Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构及蓝光性能

利用2-乙酰基吡啶(acpy)和2-邻甲基苯胺在甲醇中回流反应得到新型希夫碱配体2-{1-[(2-甲基苯基)亚氨基]-乙基}吡啶)(mpep),通过溶剂热法将acpy和mpep与氯化镉反应得到2种新型氯桥连一维之字链结构Cd(Ⅱ)配位聚合物{[Cd(mpep)]Cl2}n(配合物1)和{[Cd(acpy)]Cl2}n(配合物2).利用单晶X射线衍射、核磁共振氢谱、元素分析和红外光谱对配合物1和配合物2进行结构表征.结果表明,配合物1和配合物2均为一维之字链状结构.在配合物1中,Cd与mpep配体中2个氮原子和4个氯原子配位,呈六配位顺式八面体构型,并通过2个Cl原子桥连形成一维之字链状结构.在配合物2中,中心金属Cd(Ⅱ)与acpy中的氮原子、氧原子和4个氯原子配位,也呈六配位顺式八面体构型,进一步通过Cl原子桥连相邻金属形成一维之字链状结构.在3种不同极性的溶剂(CH3OH,CH3CN和CH2Cl2)中,两种配位聚合物均呈现蓝色荧光(390~433 nm),说明2种配位聚合物具有弱溶剂效应;在固态室温下两种配位聚合物也呈现蓝色荧光,最大发射波长分别为440和473 nm.固态最大发射波长比溶液中红移的原因是分子中存在氢键,降低了基态与激发态之间的能级差.在室温下,配合物1和配合物2在3种溶液和固态中均显示出较长的荧光寿命(19.08~60.20μs).     

含硫Schiff碱配合物的研究(Ⅶ)——钴与邻氯苯甲醛和亚苄基丙酮Schiff碱的配合物

合成了从S-苄基二硫代肼基甲酸衍生的Schiff碱的配合物,进行了组成分析、红外、电子光谱和磁性的测定。结果表明,邻氯苯甲醛Schiff碱(以HL_1表示)形成反磁性的八面体配合物,其中配体为单价双齿阴离子。亚苄基丙酮Schiff碱(以HL_2表示)形成钴的双聚结构的配合物[Co_2(HL_2)2(L_2)_2X_2],其中X=Ac~-或Cl~-,并作为桥配体,Co(Ⅱ)有八面体配位环境。配合物具有异常低的磁矩,表明2个Co(Ⅱ)离子之间存在着磁交换相互作用,显反铁磁性。抑菌活性试验表明配体HL_1及其配合物存在活性。     

含Mn-O链的层状锰4-膦酸问苯二甲酸（4-piH4）化合物及Mn3（4-piH）2（H2O）3·H2O的变磁性质

通过加入模板剂哌嗪以及辅助配体1,10-菲哕啉,在水热条件下合成得到了两个金属有机膦酸化合物Mn3（4-piH）2（H2O）3·H2O（1）和Mn5（4-pill）2（4-piH2）2（phen）2（H2O）4（2）（4-piH4为4-膦酸间苯二甲酸）．两者都显示层状结构．在化合物1中,由三角形的{Mn3O3}三聚体通过共边或共角组成fMn303}02复杂柱型链,链与链之间由{PO3C}连接形成无机层,苯基以及未配位的羧基悬挂在无机层的两侧．在化合物2中,由{Mnl0。1和{Mn3O4N2）八面体共边形成（Mna06}四核簇,四核簇之间通过{Mn2O6}八面体共角连接形成一维之字形无机链,相邻链间由4-pi^4-配体连接形成无机有机杂化的二维层状结构．磁性研究表明两个化合物中锰离子之间均存在反铁磁相互作用,在低温下化合物1表现出变磁体的行为．     

[M(4,4''''bpy)(N_3)_2]_n(4,4''''bpy为4,4''''-联吡啶, M=Mn(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Fe(Ⅱ))的合成、表征、晶体结构和磁性研究

报道了一个由μ-1, 3-N3-和4,4′-联吡啶桥联的配合物{Mn(4,4′bpy)(N3)2}n的合成、晶体结构和磁性. 该配合物具有罕见的脚手架状的三维结构, 磁性测量表明配合物具有弱的反铁磁性J(N3-) = -5.74 cm-1, J(4,4′bpy) = -0.72 cm-1. 同时还报道了其衍生物({Ni(4,4′bpy)(N3)2}n, {Cu(4,4′bpy)(N3)2}n, {Fe(4,4′bpy)(N3)2}n)的合成和表征.     

[M(4,4′bpy)(N3)2]n(4,4′bpy为4,4′-联吡啶, M = Mn(Ⅱ), Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ), Fe(Ⅱ))的合成、表征、晶体结构和磁性研究

报道了一个由--1, 3-N3-和4,4′-联吡啶桥联的配合物{Mn(4,4′bpy)(N3)2}n的合成、晶体结构和磁性. 该配合物具有罕见的脚手架状的三维结构, 磁性测量表明配合物具有弱的反铁磁性J(N3-) = -5.74 cm-1, J(4,4′bpy) = -0.72 cm-1. 同时还报道了其衍生物({Ni(4,4′bpy)(N3)2}n, {Cu(4,4′bpy)(N3)2}n, {Fe(4,4′bpy)(N3)2}n)的合成和表征.     

双链镍配位聚合物{[Ni（4，4＇-bipy）（3，5-DMBA）2（CH3OH）2]·[Ni（4，4’-bipy）（3，5-DMBA）2（H2O）2]）n的水热合成、晶体结构及其热稳定性

配位聚合物由于其在分子识别、催化、光电性质和磁性等方面表现出的独特性能．近年来已引起人们的极大关注。含氮、含氧桥联配体是合成具有不同拓扑结构的配位聚合物的重要原料。而氢键的存在,往往使配合物单分子之间相互连结。形成具有一维、二维或三维网络结构和多维结构的分子聚集体,从而降低了分子体系能量,稳定了体系结构,其结果可能赋予这些化合物某些新的（如光、     

柔性羧酸配体一维铜（Ⅱ）配位聚合物的合成与晶体结构

以柔性羧酸配体4-氨基-1,2,4-三氮唑-3,5-二硫代乙酸（H2L）和氯化铜为原料,用常规溶液反应法,制备了配位聚合物[Cu（L）（DMF）（H2O）]n（DMF=N,N-二甲基甲酰胺）,并用X射线衍射分析确定了其晶体结构．结构分析表明：该配合物中每个铜（Ⅱ）为五配位,呈畸变的四方锥构型．与来自两个配体的一个N原子、两个羧基O原子和一个DMF的O原子、一个水分子的O原子配位．配体将Cu（Ⅱ）桥联起来形成沿a轴方向的一维链,链间通过氢键相互连接形成沿b轴方向的二维层,层与层间又通过S…S弱相互作用构筑成三维超分子网络．此外,元素分析、红外光谱和热分析的结果也证实了配合物的组成．     

Synthesis and Spectral Analysis of Chiral Cobalt ( Ⅲ )Complex of Pvridine-2, 6-diamides

合成了配体2,6-双{ N-[(1'-甲基羟基-2’-苯基)乙基]氨基甲酰胺}吡啶及其钴(Ⅲ)配合物,利用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、红外光谱和元素分析对配体的结构进行确证,经表征配合物组成为{[Co(L-2H)]2O2}·2H2O.红外光谱分析表明,该配体为四齿配体,通过2个酰胺氮原子和2个羟基氧原子参与钴(Ⅲ)配位.运用圆二色谱对目标配体和配合物的光学活性进行分析,结果表明两者均为手性化合物.     

镍配合物[Ni（phen）：（tovsb）]·4H2O的合成与晶体结构

以牛磺酸、邻香草醛为原料,合成了配体牛磺酸缩邻香草醛席夫碱,再用所得配体与醋酸镍、邻菲啰啉作用,合成了配合物[Ni（phen）2（tovsb）]·4H2O（phen=邻菲啰啉,tovsb=牛磺酸缩邻香草醛席夫碱）,其结构通过IR,元素分析和x-射线单晶衍射法测定。标题配合物属三斜晶系,PI空间群;α=1．04661（16）,b=1．2303（2）,c=1．4063（2）nm,α=83．714（4）,β=88．539（3）,γ=69．398（3）°,V=1．6947（5）nm^3,Z=2。结构分析表明,两个邻菲哕啉共提供四个配位原子,牛磺酸缩邻香草醛席夫碱提供两个配位原子,中心Ni（Ⅱ）离子是一个六配位的畸变八面体结构。该聚合物中含有四个结晶水分子,水分子通过氢键作用,形成了一个六聚水簇。配合物分子通过氢键和π-π堆积作用形成三维超分子结构。     

一种新型有机多羧酸镍（Ⅱ）配合物的合成与结构

合成了一种新型有机多羧酸HOOCCH2OC6H4N（CH2COOH）2（H3L）,并用它与六水合硫酸镍在常温下反应得到配合物[Ni3（L）2（H2O）12]·6H2O（1）的单晶。经单晶结构测定,该配合物中含有两种不同配位环境的镍（Ⅱ）离子,一种镍（Ⅱ）离子与配体中氮原子上的两个亚甲基羧基配位,另一种与六个水分子配位．配体中与氧原子连接的亚甲基羧基没有配位。配合物（1）属三斜晶系,P-1空间群,晶胞参数为：a=0．7301（14）nm,b=1．0597（17）nm,c=1．3639（16）nm,α=97．14（8）°,β=91．26（6）°,γ=96．50（8）°,V=1．040（3）nm^3,Z=1．     

配体尺度对配合物结构及光催化降解活性的调节:从零维到一维的Cu(Ⅱ)配合物

合成了桥联吡啶类配体2,6-二(3′-吡啶乙炔基)-4-甲基苯胺(L1)和未见文献报道的尺度更短的桥联吡啶配体2,6-二(3′-吡啶基)-4-甲基苯胺(L2),在常温下分别将其与一水合醋酸铜(Cu(OAc)2·H2O,OAc-=CH3CO2-)进行配位反应获得零维的配位大环分子[Cu2(L1)(OAc)4]2(1)和一维的配位聚合物{[Cu2(L2)(OAc)4]·2CH2Cl2·CH3CN}n(2)。对获得的2个配合物进行了X射线单晶衍射、傅里叶红外光谱、元素分析等方面的结构表征。对比其结构可以发现,配合物1和2中均存在{Cu2(OAc)4}的二核铜簇,不同的是2个配合物中配体的配位取向不同:配位大环化合物1中的配体L1以U型构型与二核铜簇形成了“2+2”的平面配位大环结构,而化合物2中的配体L2则以Z型构型连接相邻的二核铜簇形成一维链状结构。2个化合物的结构差异是由于配体的尺度导致的,更短的尺度使得配位氮原子取向发生改变而产生不同的配位构型,这显示了结构调控中配体尺度的影响作用。通过测定配体与配合物在固态下的荧光发射性质,证实了铜的引入会猝灭配体自身的荧光发射;同时,采用亚甲基蓝(MB)为底物的光催化降解实验证明,大环配位分子的光催化降解活性明显优于一维配位聚合物,两者的催化活性均远远强于醋酸铜本身的催化活性。     

两个基于π-共轭二羧酸构筑的配位聚合物的晶体结构、磁性及光催化性能

在水热条件下,利用具有π共轭体系的二羧酸H2L与金属盐进行配位反应得到2个新颖的配位聚合物:{[Mn_2(L)_2(H_2O)_5]·2H_2O}n(1)和[Cd(L)(H_2O)_2]n(2),并通过元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射分析、单晶X射线衍射等对其结构进行了表征。结构分析表明,配合物1是具有一维{Mn3(COO)_2}链的二维层状结构,而配合物2中镉离子与L2-配体中的羧基氧螯合配位,最终得到一维链状结构。配合物1和2都通过结构单元之间的氢键作用,最终形成三维超分子结构。此外,还研究了配合物1的磁性和配合物2的光催化活性。     

几个新的席夫碱合铜(Ⅱ)配合物的合成及性质研究

有关席夫碱类配体及配合物的合成研究非常多,Padhye S.等曾概括过变更席夫碱配合物活性方式^[1],β－二酮席夫碱形成的金属配合物具有仿酶催化活性,在仿生研究中有重要意义;此外,氨基酸类席夫碱含有多个强电负性配位原子,具有较强的配位能力和多样的配位模式的优点,因此,我们合成结构较为复杂的氨基酸席夫碱及其与生命金属铜（II）的配合物,并对合成的配合物的抗菌活性进行了初步研究。     

对苯二甲酸、2-(3-吡啶基)苯并咪唑配位聚合物的合成、晶体结构和发光

在水热条件下,对苯二甲酸(H2Bdc)和2-(3-吡啶基)苯并咪唑(3-PyHBIm)与Cd(NO3)2、Zn(NO3)2反应,得到配合物{[Cd(3-PyHBIm)(Bdc)(H2O)2](H2Bdc)1/2}n (1)、[Zn(3-PyHBIm)2(Bdc)(H2O)2]n (2)。单晶X-射线衍射结构分析表明,两个化合物均呈一维聚合结构,3-PyHBIm配体采用吡啶氮原子单齿配位。在配合物1中,对苯二甲酸根作为四齿配体,桥联Cd(II)离子,形成一维锯齿链状配位聚合物,两个水分子呈顺式配位。该化合物含有对苯二甲酸客体分子,通过强的氢键,构成三维超分子框架。在配合物2中,对苯二甲酸根作为双齿配体,结合Zn(II)离子,形成直线链状配位聚合物,两个水分子呈反式配位。两个配位聚合物都对热稳定,在固体状态下,呈蓝色发光。