壳聚糖基聚合物负载钯配合物的制备及对Heck反应催化性能

以壳聚糖为基本原料制得壳聚糖缩水杨醛负载钯配合物(S-CTS-Pd)和交联壳聚糖缩水杨醛负载钯配合物(CL-S-CTS-Pd)两种催化剂,利用XPS、TG、DTA等手段对其进行了表征.两种催化剂不需在惰性气体氛围中就能有效地催化芳基碘与丙烯酸、苯乙烯的Heck反应,高产率地得到反式肉桂酸、1,2二苯乙烯,芳基碘上吸电子和供电子取代基的存在对反应没有明显影响.与S-CTS-Pd相比,CL-S-CTS-Pd在较低的温度或较少的催化剂用量下,对Heck反应仍有较高的催化活性.负载催化剂CL-S-CTS-Pd重复使用性能的研究表明,在催化碘苯与丙烯酸反应重复10次后,肉桂酸的产率仍达75.3%.     

KF改性负载铜催化剂在Heck反应上的应用

KF水溶液浸渍MgO或ZnO载体为改性载体制备了负载铜催化剂,以卤苯与丙烯酸正丁酯的反应为模型,考察了对Heck反应的催化性能。结果表明,对碘苯与丙烯酸正丁酯的Heck反应的催化性能,未改性催化剂基本没有活性,而改性后,10%Cu/5%KF/ZnO、20%Cu/10%KF/ZnO催化剂的催化转化率为100%和反式异构体的选择性为98%以上。改性催化剂10%Cu/5%KF/ZnO对于对-硝基溴苯与丙烯酸正丁酯的Heck反应的转化率为34.3%。该催化剂重复使用4次仍有较高催化活性,如20%Cu/10%KF/ZnO为65.4%。催化剂的XRD分析表明,改性剂的加入可提高催化剂表面CuO的含量而提高催化性能。     

交联木质素负载钯催化剂的制备及对Heck反应的催化性能研究

以天然木质素为原料, 用甲醛对其进行交联得到了交联木质素, 通过简单的方法合成了负载钯催化剂, 用XPS、 TG、 DTA等对其进行了表征. 该催化剂在空气氛围中能很好的催化乙烯基化合物与芳基碘的Heck反应. 如在较低的温度下(40 ℃)催化丙烯酸与碘苯的反应, 产率高达73.7%, 显示了较高的催化活性. 该催化剂重复使用5次, 产率仍高达90%, 显示该催化剂有良好的重复使用性能.     

PVC-二亚乙基三胺(DETA)-Pd对Heck反应的催化性能研究

以聚氯乙烯为原料,用较简单的方法得到了聚氯乙烯二亚乙基三胺负载钯配合物(PVC-DETA-Pd).PVC-DETA-Pd具有较高的热稳定性,可以满足Heck反应所需要的高温条件.在110℃、氮气氛围,四丁基溴化铵(TBAB)做溶剂的条件下,PVC-DETA-Pd催化溴苯与苯乙烯的反应产率可以达到99%.PVC-DETA-Pd在多种缚酸剂的存在下均可有效地催化芳基溴的Heck反应,但在三丁胺中具有最好的效果.在适当的反应条件下,以PVC-DETA-Pd为催化剂,各种带取代基芳基溴、芳基氯均可以有效地与乙烯基化合物反应,反应产率>70%.PVC-DETA-Pd还具有较好的重复使用性能.     

一种无机-有机高分子杂化催化剂Pd(0)-CS/MCM-41的制备及其性能研究

将天然高分子聚合物壳聚糖负载到MCM-41介孔分子筛上,再在室温与氯化钯乙醇溶液作用,制得了一种无机-有机天然高分子杂化催化剂Pd(0)-CS/MCM-41,并利用XPS、FTIR、XRD、热重等手段对其进行了表征。以碘代苯与丙烯酸的Heck芳基化反应考察了所得催化剂的催化性能。结果表明,催化剂具有较高的催化活性和良好的重复使用性能,催化剂在氮气保护下能有效地催化碘代苯与丙烯酸的Heck反应,高产率地得到反式肉桂酸。经8次重复使用后,肉桂酸的产率仍达80%以上。     

聚氯乙烯三乙撑四胺负载钯配合物的制备及对Heck反应的催化性能

以聚氯乙烯为原料, 通过胺化反应制得聚氯乙烯三乙撑四胺, 然后用较简单方法得到聚氯乙烯三乙撑四胺负载钯配合物(PVC-TETA-Pd), 利用XPS, TG, DTA和TEM等手段对其进行了表征. 热分析表明PVC-TETA-Pd在室温至250 ℃范围内有很好的热稳定性; TEM分析证实钯在PVC-TETA-Pd中分布比较均匀, 钯颗粒呈球形, 粒径在2～3 nm. PVC-TETA-Pd不需在惰性气体氛围中就能有效地催化丙烯酸、苯乙烯与芳基碘的Heck芳基化反应, 并且在较低的温度(40 ℃)或较少的催化剂用量(0.02%)下, 对Heck反应仍有较好的催化性能. PVC-TETA-Pd便于回收, 且有很好的重复使用性能, 对于碘苯与丙烯酸的反应, 重复使用十二次, 肉桂酸的产率仍达到80.1%.     

用于烯烃二羟化反应的一种经济，高效且可重复使用的催化体系

以价廉的3,6-二氯哒嗪和奎宁为原料,通过两步反应即可得到一种可重复使用的金鸡纳生物碱衍生物配体。以NMO为辅助氧化剂在丙酮－水体系中，将此配体用于七种烯烃的不对称二羟化反应。反应结束后，用乙醚将产品从催化体系中萃取出来，得到80%~93%的产率和51%~99%的对映体过量值。以反式－二苯乙烯为底物进行催化体系的重复使用试验。循环使用十次，得到88%~92%的产率和>99%的对映体过量值。     

三丁胺胺化强碱性阴离子交换树脂催化苯乙腈的α-丁基化反应

以大孔型苯乙烯系三丁胺胺化强碱性阴离子交换树脂为催化剂，催化苯乙腈的α-丁基化反应，研究了反应温度，催化剂用量和反应时间等因素对反应产率的影响。并考察了催化剂的重复使用性能，结果表明：在优化条件下，该催化剂催化苯乙腈的α-丁基化反应产率高达88%以上，且催化剂具有良好的重复使用性能。     

多核钯（Ⅱ）－镍（Ⅱ）（1：1）酞菁对Heck反应的催化研究

使用多核钯（Ⅱ）－镍（Ⅱ）（１：１）酞菁作催化剂催化Ｈｅｃｋ反应，得到１２种较高产率的取代Ｅ－１，２－二苯乙烯、Ｅ－肉桂酸和Ｅ－甲基肉桂酸。催化剂的催化活性可与均相催化剂乙酸钯（Ⅱ）的催化活性相比。本文所用催化剂易制备且可重复使用１４次左右。     

偕胺肟纤维-钯(Ⅱ)配合物的制备及其对Heck反应的催化性能研究

以聚丙烯腈纤维为基体,制备了偕胺肟纤维-钯(Ⅱ)配合物,采用FTIR、XPS等物理化学手段对其结构进行了表征.本文研究考察了该配合物在不同反应条件下对碘苯与苯乙烯的Heck反应的催化性能,结果显示:偕胺肟纤维-钯(Ⅱ)配合物在较温和的条件下即可很好的催化Heck反应,经重复使用8次后,1,2-二苯乙烯的产率仍达80%以上,并且反应结束后催化剂易于从反应体系中分离.对于其它不同底物之间的Heck反应,偕胺肟纤维-钯(Ⅱ)配合物同样显示较好的催化性能.     

纤维素乙二胺负载钯配合物的制备及其对Heck反应的催化性能

合成了纤维素乙二胺负载钯（CE—Pd）配合物,用IR、XPS、TG／DTA等手段对其进行了表征．该配合物在室温至280oC范围内有很好的稳定性,在空气氛围水相中能有效地催化丙烯酸与芳基碘、苯乙烯与芳基碘的Heck芳基化反应,立体选择性地生成取代的反式肉桂酸、1,2-二苯乙烯．在80℃时反应6h,反式肉桂酸的产率达89．7％．纤维素乙二胺负载钯（CE—Pd）配合物还具有较好的重复使用性能,连续使用4次,反式肉桂酸的产率仍可达到63．5％．     

碳负载钯催化剂对Heck反应的催化性能

研究了钯碳催化剂对芳基卤和取代芳基卤与丙烯酸和苯乙烯的Heck芳基化反应的催化性能.结果表明:在反应温度为80℃、反应时间为8h、四丁基溴化铵(TBABr)作为溶剂和三丁胺作为碱的条件下,钯碳催化剂对不同取代芳基卤与丙烯酸和苯乙烯的Heck芳基化反应具有良好的催化性能,产物收率在80%以上.     

Chitosan-immobilized Palladium Complex：a Green and Highly Active Heterogeneous Catalyst for Heck Reaction

A green heterogeneous catalyst for Heck reaction-chitosan-immobilized palladium complex was prepared.The catalyst exhibits high activity and stereoselectivity under the moderate reaction conditions.The catalyst can be separated easily from the reaction mixture and reused after washing.Under the suitable reaction conditions,the cross-coupling of iodobenzene (ArI) with acrylic acid (AA) or acrylate can be achieved 93.3% or 99% yield of trans-cinnarnic acid or trans-cinnamic ester.     

无配体Pd/LDH-F催化剂在Heck和Suzuki反应中的应用

 以氟离子插层的水滑石LDH-F为载体,用逐滴浸渍法制备了新型Pd/LDH-F催化剂,并用其催化溴代芳烃的Heck和Suzuki偶联反应. 用X射线衍射表征了催化剂的晶相,以等离子体发射光谱测定了溶剂中钯的流失量. 结果表明,对于Heck反应,在无配体存在和低钯用量(Pd/溴代芳烃摩尔比为0.001)的情况下, Pd/LDH-F的催化性能优于其它载体负载的Pd催化剂,显示出很高的催化活性和选择性. 在140 ℃和12 h的条件下, Pd/LDH-F催化溴苯与苯乙烯Heck反应产物的收率可达86％, 反应后催化剂经过分离,可循环使用四次其催化活性基本不变. 在DMF/水摩尔比为0.5的混合溶剂中,在室温和3 h 的条件下, Pd/LDH-F (Pd/溴代芳烃摩尔比为0.005)催化溴苯与苯基硼酸盐的Suzuki反应中,目标产物收率为99%.     

炭负载Pd/Ce双金属催化剂对Heck反应的催化性能

通过简便的方法制备了炭负载Pd/Ce双金属催化剂,利用Pd/Ce双金属催化剂的协同效应提高催化剂对Heck反应的催化效率。 以碘苯与丙烯酸的Heck芳基化反应为模型反应,研究了反应条件对催化剂催化性能的影响。 结果显示,在反应温度为130 ℃,反应时间为5 h,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作为溶剂和三丁胺(Bu₃N)作为碱的条件下,炭负载Pd/Ce双金属催化剂对丙烯酸和碘苯的Heck芳基化反应具有良好的催化性能,产率达到70%以上。 另外,该催化剂属于非均相催化剂,催化剂易与反应溶液分离;也可以重复利用,使用3次反应产率仍达到66.9%,显示了炭负载Pd/Ce双金属催化剂良好的催化活性。     

曲克芦丁钯配合物的制备及其对Heck反应的催化性能

制备了曲克芦丁钯配合物,利用红外光谱和紫外光谱表征了配合物的结构;同时考察了其对溴苯和丙烯酸的Heck芳基化反应的催化性能.结果表明:在反应物的物质的量之比(溴苯与丙烯酸)为1:2、反应温度120℃、反应时间8 h、三正丁胺为碱、四丁基溴化铵为溶剂的条件下,曲克芦丁钯配合物对溴苯和丙烯酸的Heck芳基化反应有较好的催化...     

纤维素二乙烯三胺负载钯配合物的制备及对Heck反应的催化性能

通过较简单的方法合成了纤维素二乙烯三胺负载钯(0)配合物,并利用XPS、TG、DTA等手段对其进行了表征。该配合物在室温至230℃范围内有很好的稳定性,在空气氛围、DMSO中能有效地催化丙烯酸、苯乙烯与芳基碘的Heck反应,立体选择性地生成取代的反式肉桂酸、1,2-二苯乙烯,在70℃时反应6h,产率≥66%(丙烯酸、苯乙烯与带取代基芳基碘的Heck反应产率接近100%)。催化剂中起催化作用的是金属态的钯。     

木质素负载钯催化剂的制备及对Heck反应的催化性能

以天然木质素和PdC l2为原料,合成了木质素负载钯催化剂,用IR、XPS、TG、DTA等对其进行了表征.研究表明,该催化剂在空气氛围中能催化丙烯酸与芳基碘的Heck反应,并有一定的重复使用性能.