高精度定量毛细管电泳法同时测定复合维生素B片中B1、B2、B6、烟酰胺及泛酸钙

建立了高精度定量毛细管电泳法同时测定复合维生素B片中维生素B₁、B₂、B₆、烟酰胺和泛酸钙的方法。样品经乙腈-水（20∶80，v/v）超声提取后，采用全自动高精度定量毛细管电泳仪，以高精度进样阀定量进样，以40 mmol/L硼砂-硼酸缓冲液（pH 9.0）为背景电解质溶液，以工作电压为-10 kV电泳分离。维生素B₁、B₂、B₆、烟酰胺的检测波长为280 nm，然后切换至检测波长210 nm检测泛酸钙。结果表明，各组分之间均得到良好分离，峰面积日内重复性（RSD）为1.3%~1.9%，显著优于普通毛细管电泳。维生素B₁、B₂、B₆、烟酰胺及泛酸钙的浓度在各自线性范围内的相关系数（r）为0.9968~0.9998，检出限2.5~36.0 mg/L，平均回收率为94.1%~98.9%。该法准确可靠，可用于实际复合维生素B片中维生素B₁、B₂、B₆、烟酰胺和泛酸钙含量的同时测定。     

导数－同步荧光光谱法同时测定三种B族维生素的研究

研究了维生素B₁的氧化产物(硫色素)、维生素B₂和B₆混合物体系的导数-同步荧光光谱,提出了混合物体系荧光光谱被分辨开的同时测定方法。该法可不经分离直接测定复合维生素片剂中维生素B₁、B₂及B₆,其线性范围均为0～1.0μg/mL,检出限分别为0.5、1.5及4.0ng/mL.     

双分子络合维生素B12模型化合物的合成

B₁₂是人体中不可缺少的维生素^[1,2],近20年来对这类化合物的研究引起人们广泛的兴趣^[3-5]。为研究维生素B₁₂结构与性能的关系,我们以维生素VB₁₂为原料合成了VB₁₂模型分子4f^[6,7],以研究Co-N键的强弱。揭示在人体中的生物催化作用。在我们合成工作中意外地发现了VB₁₂模型分子具有双分子络合现象,在一定条件下合成了VB₁₂分子络合物5b-5f。为研究B₁₂化学提供了一类新型模型分子。     

维生素B12环B酰亚胺前体及琥珀胺类药物不对称合成的研究

从γ-丁内酯合成了维生素B₁₂环B酰亚胺前体及琥珀酰胺类药物的3个衍生物,进行了其中不对称季碳的构筑,改进了TiCl₃还原硝基乙烯类化合物的反应,同时发现了一个简便合成乙琥酰胺环的新方法.     

SmFe12基稀土永磁材料结构稳定性和磁性能的第一性原理计算

采用第一性原理计算研究了Co,Ti,Y和Ce 4种元素替代对SmFe₁₂晶胞晶格常数、形成能(△E)和饱和磁矩的影响，阐明1∶12相晶格常数、结构稳定性和饱和磁矩与原子替代的定量关系。在SmFe₁₂晶胞中，随Co元素的添加，晶格常数a,c均增加，形成能升高，磁矩增大；随Ti元素的加入，晶格常数a增加、c减小，形成能降低，磁矩减小；随Y和Ce元素的添加，形成能降低，磁矩增大。Sm(Fe_1-x-yCo_xTi_y)₁₂在0.183≤x≤0.272,0.124≤y≤0.167区间内△E<0；当成分为Sm(Fe_balCo_0.13Ti_0.125)₁₂时，总饱和磁矩最大值为21.5μ_B。Y和Ce有助于提高1∶12相的稳定性，Y元素对1∶12结构稳定性的作用强于Ce。(Sm_0.5Y_0.5)(Fe_bal     

Ih对称性硼、碳原子簇化合物的从头计算(Ⅱ)─C12B20、C12B20H32的电子结构及稳定性

用价轨道双ζ型基,在B₃₂H₃₂^2-等研究的基础上继续对C₁₂B₂₀、C₁₂B₂₀H₃₂及其正离子进行从头计算,并对照C₂B₃₀、B₃₂和B₃₂H₃₂^2-的计算结果讨论其成键特性、稳定性及得电子反应活性。     

超声复凝聚法制备海藻酸钠-明胶-维生素B1纳米胶囊

采用超声复凝聚法制备了海藻酸钠-明胶-维生素B₁纳米胶囊。采用控制单因素变量法探讨了明胶浓度、海藻酸钠浓度、维生素B₁浓度、pH、固化时间、温度等因素对胶囊包封率的影响,并通过正交试验确定了制备纳米胶囊的最佳工艺条件为明胶浓度0.8%、海藻酸钠浓度0.8%、维生素B₁浓度2.5%、pH为4.2、固化时间15min、温度55℃。制备的纳米胶囊包封率为42.68%,载药量为31.27%。     

碱土金属Ben (n=1~3)对B12团簇结构的调控研究

基于第一性原理, 系统地研究了Be_n (n=1~3)对B₁₂团簇结构的调控. 结果表明: 团簇BeB₁₂全局极小结构为C_s对称性准平面结构, 而Be₂B₁₂和Be₃B₁₂最稳定的结构均为笼状结构, 对称性分别为C_s和C_2v. 随着Be_n (n=1~3)原子数的增加, 团簇B₁₂由准平面结构过渡到笼状结构, 且Be倾向内嵌在B₁₂笼状结构表面的B₇或B₈单元环中, 通过离子和共价作用形成稳定Be&B₇和Be&B₈单元, 从而稳定笼状结构. 自然键轨道(NBO)分析表明, 团簇C_s BeB₁₂, C_s Be₂B₁₂, C_2v Be₃B₁₂内部存在电子转移情况, Be原子2s轨道上失去电子, Be—B键主要以离子作用为主, 同时也存在共价作用. 成键分析显示C_s Be₂B₁₂和C_2v Be₃B₁₂的π键遵循球状芳香性2(n+1)² (n=1)电子计数规则, 表明该团簇具有球状芳香性. 预测了三个结构的红外和拉曼光谱, 为以后的合成实验和数据表征提供了理论基础.     

稀土金属硼氢化物的研究(Ⅰ)——十二氢十二硼酸苯酰肼合稀土金属(Ⅲ)螯合物的合成和性质

本文合成了一系列十二氢十二硼酸苯酰肼合稀土金属(Ⅲ)螯合物,对它们进行了元素分析、红外光谱测定和摩尔电导率的测量,确定化合物的分子式为[Ln(BH)₄]₂(B₁₂H₁₂)₃(BH=苯酰肼),通过DTA法测定了化合物的热稳定性。     

B3N3H6…CO复合物中弱相互作用竞争的理论研究

本文在MP2/aug-cc-pVTZ水平下对一氧化碳(CO)和环硼氮烷(B₃N₃H₆)之间的弱相互作用进行理论研究，得到6种稳定的B₃N₃H₆…CO复合物结构。B₃N₃H₆…CO复合物中存在N—H…C/O氢键以及π…π、lp…π相互作用，其中含N—H…C氢键复合物的相互作用能(ΔE)最大，为-1.42 kcal·mol^-1。系统的理论计算结果表明π…π相互作用和N—H…C/O氢键可以成功地与lp…π相互作用竞争。取代基效应结果显示，B₃N₃X₃H₃(X=-NH₂)…CO、B₃N₃H₆…CO、B₃N₃X₃H₃(X...     

Ih对称性硼、碳原子簇化合物的从头计算(I)──B32、C2B30及B32H322-的构型及稳定性

本文用从头计算方法研究了含32个顶点的硼烷B₃₂H₃₂^2-及裸原子簇B₃₂与C₂B₃₀的构型、稳定性及反应活性。B₃₂的优化计算结果表明,12个5配位与20个6配位两类硼原子不在同一球面时最稳定,而且所含两种B-B核间距离(R₅₆R₆₆)的优化值验证了Lipscomb的经验数值。B₃₂、B₃₂H₃₂^2-电子结构及原子布居的计算表明骨架成键轨道满足Wade规则。相应的计算还表明,中性BB₃₂H₃₂可能稳定存在,但构型的对称性将低于I_h对称,另外。对C₂B₃₀结合能的计算及前线轨道性质的分析表明,C₂B₃₀热稳定性较高,并且有较强的得电子反应活性。     

辅酶B12模型化合物的研究(Ⅵ)──轴向及平面配体对RCo(salen)L和RCo(SB)L中Co─C键稳定性的影响

合成与表征了两类14种烷基钴Schiff碱配合物RCo(chel)L(R=CH₃,C₂H₅,n-C₃H₇,n-C₄H₉,i-C₄H₉;chel=salen,SB;L=Py,γ-pic,PPh₃),其中RCo(SB)L是一类新的辅酶B₁₂模型化合物,五配位的C₂H₅Co(SB)也是首次报道。研究了在固态和溶液中配合物的性质,并讨论了影响配合物中Co─C键稳定性的因素。     

稀土硝酸盐冠醚配合物(ⅩⅥ)——冠醚B12C4与稀土硝酸盐配合物的合成与性质

在乙腈和丙酮中合成了冠醚B₁₂C₄与稀土硝酸盐的配合物RE(NO₃)·B₁₂C₄·xH₂O。通过金属离子的配位滴定、冠醚B₁₂C₄的分光光度测定、溶剂的气相色谱分析以及红外光谱、差热(DSC)与热重分析和X-射线衍射分析等方法研究了配合物的组成和性质。还在15±0.1℃测定了各配合物在乙腈中的溶解度。考察了重稀土(Tm、Yb和Lu)配合物1:1型向2:1型的转变。     

热压烧结法制备B4C-CeB6陶瓷材料微观结构及力学性能的研究

在温度为2050℃,压力为20 MPa的条件下,通过热压烧结的方法在碳化硼(B₄C)中分别添加2%～5%的CeO₂制备B₄C-CeB₆复合材料。通过原位反应在B₄C中引入CeB₆。详细研究了CeO₂添加量对B₄C-CeB₆复合材料的微观结构和力学性能的影响。结果表明：随着CeO₂添加量的增加(不超过4%),B₄C-CeB₆复合材料的相对密度和力学性能逐渐升高;但是当CeO₂添加量超过4%时,产生的CO增多会导致复合材料的相对密度和显微硬度下降;当CeO₂含量较低时,由于CeB₆的断裂韧性要比纯B₄C高,裂纹穿过CeB₆相断裂就会消耗更多的能量,使复合材料的断裂韧性得以提高;而当CeO₂含量较高时,...     

硼化合物的桥原子价及其反应活性的理论研究

根据原子价的量子化学定义,采用3-21G基组的ab initio方法,对B₂H₆及其桥原子取代物H₄B₂X₂(X=F,Cl,OH,NH₂,CH₃)进行几何构型优化,讨论桥原子的成键特征,并计算了B₄H₁₀、B₅H₉和B₅H₁₁等硼氢化合物的原子价,讨论了它们的亲电和亲核取代反应活性。     

两种基于B5On(n=11, 12)簇构筑的具有深紫外吸收的硼酸盐

以碱金属和碱土金属为模板, 在溶剂热条件下合成了两种具有深紫外吸收特性的硼酸盐Na₂Ba· [B₅O₈(OH)]₂·2H₂O(1)和KSr[B₅O₈(OH)₂](2), 并利用单晶X射线衍射(SCXRD)、 粉末X射线衍射(PXRD)、 傅里叶变换红外(FTIR)光谱、 紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)和热重分析(TG)等手段对化合物的结构和性能进行了研究. 结果表明, 化合物1可归属于单斜晶系P2/c空间群, 结构中四连接的B₅O₁₀(OH)簇单元通过共氧连接形成含有两种9-元环窗口的二维层; 化合物2结晶于单斜晶系C2/c空间群, 结构中四连接的B₅O₁₀(OH)₂簇单元则通过共氧交替连接构筑了罕见的含有8-/12-元环孔道的二维褶皱层. 两种基于B₅O_n(n=11, 12)簇单元构筑的化合物均具有低于200 nm的深紫外吸收边, 在紫外/深紫外区具有潜在的应用价值.     

Mechanism of water oxidation catalyzed by vitamin B12: Redox non-innocent nature of corrin ligand and crucial role of phosphate

Vitamin B₁₂（macrocyclic cobalamin） has been recently reported to be capable of electrochemically catalyzing water oxidation in a neutral phosphate buffer solution. In this work, density functional calculations were employed to elucidate the water oxidation mechanism catalyzed by vitamin B₁₂. The calculations showed that the catalytic cycle starts from the L·-Co^Ⅱ-OH₂ complex 1. A proton-coupled electron transfer process then leads to the formation of a ...     

碱土金属Mg外掺杂硼笼B40Mg6的储氢性能

对外掺杂碱土金属Mg的B₄₀硼笼的储氢性能进行了密度泛函理论研究. 结果表明, B₄₀笼含有2个六元环与4个七元环. 多个Mg原子对B₄₀笼进行外掺杂时不会发生成簇现象, 有利于进一步储氢. Mg原子外掺杂的B₄₀笼对H₂分子的平均吸附能介于物理吸附与化学吸附之间(0.1~0.8 eV). 体系的储氢密度达到7.60%(质量分数). 储氢结构能在常温常压下释放H₂分子, 因此, Mg原子外掺杂的B₄₀笼比Mg合金具有更好的储氢性能.     

双硬配体修饰的{BW12O40}超分子化合物的水热合成及其超级电容性能

以苯并咪唑（biz）、乙二胺（en）为配体,K₅[BW₁₂O₄₀]为前驱体水热法合成了一种双硬配体修饰的超分子化合物（H₂biz）(Hbiz)[Co（en）₃][BW₁₂O₄₀]（1）.单晶结构分析表明,该化合物是由1个[BW₁₂O₄₀]^5-阴离子、1个[Co（en）₃]²⁺片段、单、双质子化的biz构成,并通过氢键或超分子作用形成1D到3D结构.以该化合物为活性物质制成玻碳电极,在电流密度为1 A·g^-1时,其比电容是473.15 F·g^-1.同时,该化合物具有较高的稳定性,5 000次循环后保持率达94.7%.标题化合物的电荷存储机制是扩散电荷和表面电荷相互作用.表明合成化合物是一种有实用价值的物质.     

乙硼烷离子和自由基结构的量子化学研究

用B₃LYP/6-311G(d,p)密度泛函方法对B₂H₅⁺阳离子和B₂H₅^·自由基的几何异构体的空间构型进行了优化,并在此基础上用QCISD(T)/6-311++G(3df,2p)偶合簇法进行了单点能计算和零点能校正.结果表明,B₂H₅⁺单态有2种稳定的几何构型(D_3h,C₁),其中C₁构型是新发现的.B₂H₅⁺三重态阳离子除已知C_s构型外,又发现两种稳定构型(C₁).对于B₂H₅^·自由基体系,共有4种异构体(包括两种新发现的构型C_s),其中,具有单桥结构的C_2v最稳定.用二级多体微扰理论和密度泛函方法对前人所认为稳定的B₂H₅⁺单态的C_2v构型进行了全优化,结果发现该构型始终具有一个虚频,不是稳定构型.对B₂H₅^-阴离子体系的单态和三重态进行的全优化,理论上得出单态时具有C_2v和C_s两种稳定构型,而三重态只有C_2v一种稳定构型.