二-(2-乙基己基)磷酸萃取剂皂化过程中微乳状液的形成条件与相区变化

本文系统地研究用不同浓度的NaOH,KOH和NH₄OH对D₂EHPA(1M)-仲辛醇(15%)-煤油萃取体系进行皂化过程中微乳状液的生成和相区变化:1.测定了有机相中微乳状液生成的条件;2.测定了皂化过程中有机相的电导、粘度和含水量,发现在等当点时有机相都生成微乳状液,而且电导、粘度和含水量也有最大值;3.研究了长链醇的存在与含量对生成微乳状液的影响.通过这些研究,有助于选择和确定这一体系的皂化与萃取条件.     

萃取有机相的微结构和性质的研究

本文用FTIR, 荧光, ICP/AES等方法研究了含稀土的HDEHP[二(2-乙基己基)磷酸, HA]-正庚烷的萃取有机相的结构和聚集态。结果表明: (1)不同稀土离子与萃取剂的配位能力不一样, La相似文献   

稀土与酸性萃取剂形成的溶液聚集态结构

用Fourier变换红外光谱(FT—IR)和光子相关光谱(PCS)研究了皂化的有机磷酸酯类萃取剂和环烷酸萃取剂在正庚烷或正庚烷与2-辛醇的混合溶剂中所形成的聚集物,以及萃取稀土元素后有机相聚集物的变化.结果表明,有机磷酸酯在正庚烷中皂化后形成反向胶团((?)_h<5.0nm),其平均流体力学半径与萃取剂分子的长度相当;2-辛醇的加入可增大反向胶团的粒径.环烷酸皂化后能在混合溶剂中形成W/O型微乳状液(5.0 nm<(?)_h<100 nm).皂化萃取剂萃取稀土元素后,有机相中形成不稳定的聚集物,继而产生聚凝.讨论了聚凝过程的可能机理.     

环烷酸铕-环烷酸钠微乳体系的荧光光谱

许多萃取剂也是表面活性剂 ,在萃取过程中 ,涉及到反向胶团和微乳状液的形成、变和破坏等现象．研究含稀土反胶团和微乳状液中稀土离子的存在状态 ,了解稀土对微乳状液结构的影响 ,对了解稀土萃取过程的机制具有重要的意义［１］．我们曾应用多种手段 ,如红外光谱、核磁共振、小角Ｘ 射线衍射、激光光散射、透射电镜等 ,对皂化环烷酸／水／仲辛醇／正庚烷微乳体系的结构和性质进行了研究［２ -７］．在透射电镜下观察到皂化环烷酸体系形成的微乳状液结构呈球形 ,萃取稀土离子后 ,有机相中形成的聚集体颗粒在电镜下观察 ,离子的平均直径介于…     

十四烷基二甲基苄基氯化铵萃取Au(CN)2-的微观机理

通过萃取平衡、傅里叶变换红外光谱及分峰技术研究了季铵盐十四烷基二甲基苄基氯化铵(TDM-BAC)-磷酸三丁酯(TBP)-正庚烷体系萃取Au(CN)₂^-的机理及过程.提出了萃合物的结构模型是基于氢键的超分子体系,组成为[R₄N⁺]·[Au(CN)₂^-]·4H₂O·4TBP.当有机相金浓度大于3g·L^-1时,有机相中存在聚集现象.通过激光光散射技术测定了有机相中反向胶团的大小,表明萃取过程是分散在水相中的胶团在协萃剂(或助表面活性剂)作用下溶入有机相,转型为反向胶团或微乳液(W/O型)聚集状态.     

萃取过程的量热研究(Ⅳ)——皂化P507萃取有机相中反向胶束和微乳状液的形成

利用量热滴定法研究皂化P507萃取有机相中反向胶束的形成和滴水过程中微乳状液的形成.求得临界胶束浓度、胶束形成常数K、聚集数n以及热力学函数,并用激光动态光散射仪测定胶团和微乳颗粒的流体力学半径。     

离子水化过程的核磁共振研究——二-(2-乙基己基)膦酸-长链醇-煤油-水体系

本文利用无水皂化萃取剂加水生成微乳状液研究离子水化的新方法,研究了酸性膦酸酯D₂EHPA(碱金属盐)-ROH-煤油-水体系中,通过对水质子化学位移变化的规律来研究碱金属的水合作用,所得结果与环烷酸体系相似。当[M⁺]/[H₂O]从100/1向1/100变化时,可以看到配位水的化学位移比缔合水(即正常液体水)向低场移动近2ppm,这比通常在浓盐水溶液中观察到的差值提高了一个数量级。当[M⁺]/[H₂O]大于100/1时,配位水的化学位移随阳离子不同而趋于不同的极限值,其顺序为NH₄⁺(6.76)>Li⁺(6.60)>Na⁺(5.96)>K⁺(5.40)。 从不同体系NMR图峰形和半高宽度Δv_1/2的变化,可以观察到阴离子的结构和组成对离子的水化作用有较大的影响。有关阴离子水合情况的研究工作正在进行中。     

有机磷(膦)酸萃取剂的结构与萃取分离钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)性能的研究

本文对磷酸二烷基酯(P₂₀₄)、单烷基膦酸单烷酯(P₅₀₇)、二烷基膦酸的结构与萃取Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)的性能进行了较细致、深入的研究。测定了萃取平衡及温度、pH值、浓度等对平衡的影响。随着萃取剂酸性降低,它们对Co(Ⅱ)/Ni(Ⅱ)的分离效果提高。这与萃取体系有机相中Co(Ⅱ)四面体构型萃合物的稳定性增强相一致。     

国家自然科学基金资助项目(1992年度化学部分)

序号负责人____一一一一~~~~~~~~~~‘.‘.......门..,1一.一~~一~~一一~~一~一-----~一~一一-有机超薄膜体系功能与结构关系的研究膜模拟体系的谱学研究酶促成合成有机光电活性材料的研究c’。的物理和化学研究分子工程的光谱学基础研究衫原子址的校准质谱法测定过渡金属与液态Sn间金属间化合物的生长规律和控制皂化萃取剂微乳状液的研究萃取化学中微乳状液等界面现象的研究得的包合型鳌合物鼠杂大环稀土配合物的合成结构和性能新型稀土大环荧光配合物的合成及其特性研究苯既胺类多巴胺脑受体显像剂的研究非平衡萃取分离的研究湿法磷酸脱氟…     

P204萃取剂皂化过程中的物理化学性质及相区变化

Ｐ２０４萃取剂皂化过程中的物理化学性质及相区变化曾平,王贵清（湘潭大学化学系,湘潭,４１１１０５）关键词皂化Ｐ２０４萃取剂,物理化学性质,相区,微乳状液二－（２－乙基己基）磷酸（简称Ｐ２０４或ＨＡ）是一种良好的工业螫合萃取剂,在湿法冶金中得到广泛应用...     

OP微乳液的制备及其对盐酸介质中钛的萃取性能研究

研究了以OP(辛基酚聚氧乙烯醚)为表面活性剂、正己醇为助表面活性剂、磺化煤油为溶剂的W/O型微乳状液的形成及对盐酸介质中钛的萃取,确定了制乳、萃取和破乳的适宜条件。在此条件下,盐酸介质中的钛可较完全地从水相迁移到微乳相中,经升温破乳又从有机相中释放出来。通过微乳萃取过程,可实现盐酸介质中钛的分离和富集。     

三丁基氧化膦-离子液体体系萃取UO2(NO3)2的机理和选择性

研究了三辛基氧化膦(TOPO)和三丁基氧化膦(TBPO)在离子液体(ILs) 1-烷基-3-甲基咪唑双三氟甲基磺酰亚胺盐(C_nmimNTf₂, n=2, 4, 6, 8)中萃取分离UO₂(NO₃)₂. TOPO-C₂mimNTf₂和TOPO-C₄mimNTf₂体系萃取UO₂(NO₃)₂时会出现三相, 而TBPO萃取UO₂(NO₃)₂的萃合物可以很好地溶解在所有离子液体中. 论文也考察了萃取过程中的萃取剂浓度效应、酸效应、盐效应. 水相加入HNO₃会降低萃取效率. 盐效应证明了萃取是一种阳离子交换机理. 水相中加入NO₃^-能够提高U的萃取, 这说明NO₃^-参与萃取. 选择性研究表明: 除了在高酸度下对Zr 的显著萃取, TBPO-C₄mimNTf₂萃取体系在低酸度下对U呈现较好的选择性; 去除U后, 在低酸度下该体系对三价Nd 仍保持较好的选择性. 通过定量比较离子液体中NO₃^-进入量, 电喷雾质谱(ESI-MS)和紫外光谱表征确定了TBPO-C_nmimNTf₂中萃取机理的差异性. 萃取中存在两种萃合物, 即UO₂(TBPO)₃(NO₃)⁺和UO₂(TBPO)₃²⁺, 其中UO₂(TBPO)₃(NO₃)⁺的比例从C₂mimNTf₂体系到C₈mimNTf₂体系逐渐增加.     

两相滴定法研究RE(Ⅲ)-HTTA-TBPO协萃体系

HTTA与中性膦类萃取剂协同萃取稀土元素的报导多数采用分配比法。用两相滴定法研究HTTA-TBPO协同萃取稀土元素,尚未见报导。本文用pH计测出滴定过程平衡水相的pH值,根据文献[1]的计算原理,求出HTTA的两相电离常数K_aE及HTTA-TBPO在有机相中的缔合常数K,并确定有机相中稀土萃合物的组成及其稳定常数。两相滴定法省去了测定两相中稀土离子平衡浓度的繁杂手续,仪器和试剂简单,不仅节约时间,还可得到与分配法同样可靠的结果,是研究协萃体系的一种简便方法。     

双功能离子液体[A336][P507]在盐酸和硝酸介质中对Sc(Ⅲ)的萃取

利用双功能离子液体萃取剂三辛基甲基氯化铵2-乙基己基磷酸2-乙基己基酯盐([A336][P507])在HCl和HNO₃介质中对Sc(Ⅲ)的萃取和分离。 研究表明,萃取剂在低酸度条件下,对Sc(Ⅲ)有较好的萃取能力;但是当水相酸度从0.5 mol/L增加到4 mol/L,Sc(Ⅲ)的萃取率有较大程度的下降。 并且讨论了在HCl介质和HNO₃介质中,[A336][P507]萃取Sc(Ⅲ)的机理,由于Sc(Ⅲ)的半径最小,而且在萃取过程中存在P=O与P-O的竞争作用,使得其萃合物结构与轻稀土不同。 水相中加入盐析剂NaCl或NaNO₃对Sc(Ⅲ)的萃取有一定的促进作用;萃取过程的热力学参数的结果表明,萃取反应是放热反应。 还研究了混合稀土中Sc(Ⅲ)和其它稀土离子的分离,在较低酸度的条件下萃取剂[A336][P507]对其它稀土离子的萃取可以忽略不计,因此该萃取体系对Sc(Ⅲ)和其它稀土离子有较好的分离效果,显示了本研究潜在的应用价值。     

离子缔合性试剂在萃取分离-定量分析中的应用(续)

5.2 支配离子缔合体萃取性的因素支配离子缔合体萃取性的因素主要是(1)离子周围的水结构;(2)离子以及缔合物的亲油性;(3)离子的形状;(4)在有机相中的缔合体的离解反应、聚集反应等。(1)离子周围的水结构为了使离子缔合体萃取性良好,首先必须使水溶液中的缔合性良好。即有必要用WSP性或WSB性强     

反胶团二壬基萘磺酸萃取镁的机理研究

为了确定反胶团二壬基萘磺酸萃取水相中Mg~(2+)的过程机理,以二壬基萘磺酸为萃取剂、磺化煤油为稀释剂所组成的反胶团有机相对水中的Mg~(2+)进行了萃取研究。考察了反胶团的皂化率、水相中镁盐阴离子种类等对萃取率的影响,同时考察了萃取温度、水相中pH值对分配比的影响,萃取饱和容量随萃取剂浓度的变化情况以及Mg~(2+)在两相中的分配情况。研究结果显示,反胶团的皂化率、水相中镁盐阴离子种类对萃取过程无明显影响;萃取分配比随萃取温度的升高而增大;在萃取体系中水相pH值低于4时,分配比随pH值的增加而增大,pH值大于4后,分配比变化幅度较小;萃取饱和容量随萃取剂浓度的增加而增大,且与萃取剂浓度呈线性关系。二壬基萘磺酸从水相介质中萃取Mg~(2+)的过程是吸热反应,其萃取过程热效应(?H)为5.135k J/mol。研究表明,反胶团二壬基萘磺酸萃取Mg~(2+)的过程为阳离子交换,这一研究结果为二壬基萘磺酸从冶金废水中萃取回收镁提供了理论基础和借鉴。     

异丙基膦酸二(2-乙基己基)酯对镧系元素的萃取

本文系统研究了异丙基膦酸二(2-乙基己基)酯在3M和14MHNO₃水相中萃取镧系元素(除钷以外)和钇的递变规律.测定了不同温度(10～60℃)的萃取平衡放据,考察了它们的递变规律.有机相中水含量的变化经测定显示有近似的四分组效应.对萃取过程中镧系离子的硝酸根络合度和水合度对递变规律的影响进行了讨论.     

钯的萃取化学研究—Ⅰ.季铵盐N263从盐酸介质中萃取钯(Ⅱ)的平衡研究

本文考察了水相酸度、氯离子浓度、起始Pd(Ⅱ)浓度、有机相中萃取剂浓度、添加剂正辛醇含量和体系温度等因素对N₂₆₃-正辛烷从盐酸介质中萃取Pd(Ⅱ)的影响,确定了不同条件下萃合物的组成,计算了萃取反应的平衡常数和ΔH值。     

关于季铵盐萃取铀多核萃合物的研究——Ⅰ.(R_4N)_2U_6O_(19)萃合物

关于季铵盐从碳酸钠溶液中萃取铀的反应,前人均确认为: UO_2(CO_3)_3~(4-)+4R_4NCl(?)(R_4N)_4UO_2(CO_3)_3+4Cl~-萃合物中铀与季铵的摩尔比为1:4,含0.1M季铵盐的有机相萃取铀的理论饱和容量为5.95g/L。在铀矿水冶碱法工艺中,我们以季铵盐从碳酸钠溶液中萃取铀,用碳酸铵溶液从饱和有机相中反萃铀,再用季铵盐从蒸除氨后的碳酸铵反萃结晶母液中萃取铀时发现,0.1M季铵盐萃取铀可高达60～90g/L,为按上述反应计算的理论饱和容量的10～15倍,萃取分配比大于10~4,单段萃取即可使萃余水相中铀浓度小于5mg/L。因此推测萃取过程是按另一反应进行。季铵盐不是萃取三碳酸钠酰配阴离子,而是萃取一种或几种铀酰离子的水解产物——多铀酸盐。     

正丁基正辛基亚砜萃取Au(Ⅲ)的NMR波谱研究

以亚砜的模型化合物正丁基正辛基亚砜液-液萃取Au(Ⅲ),对萃取剂及萃取配合物的1H NMR、13C NMR波谱特征进行讨论,研究了萃取时萃合物的结构及其动态变化.作者认为有机相中存在Au(Ⅲ)在正丁基正辛基亚砜(BOSO)与配合物之间快速交换的过程,该过程有利于Au(Ⅲ)从水相向有机相转移,也是形成NMR波谱特征的主要原因.核磁共振实验也说明了在两种酸度下Au(Ⅲ)均与亚砜基团中的氧原子配位,但萃取机理有所不同,核磁共振波潜的分析给出了萃取机理的直接证据.