1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯的比热容、热力学性质及绝热至爆时间研究

应用Micro-DSCⅢ微热量仪的两种连续比热容测定模式对1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)比热容进行了测定. 得到298.15 K时FOX-7的标准摩尔比热容分别为176.56和176.02 J•mol^－1•K^－1, 相对偏差为0.31%. 运用Gaussian 03W程序的DFT-RB3LYP/6-311＋＋G**方法对FOX-7在283～353 K温度范围内进行了比热容理论计算, 结果为147.11～170.54 J•mol^－1•K^－1, 与Micro-DSCⅢ微热量仪测定值偏差在13.27%～15.46%之间. 用测得的比热容方程计算了298.15 K为基础的FOX-7的热力学函数并得到了绝热至爆时间.     

NaOH-Na2H2SiO4-H2O体系渗透系数的等压法测定及离子作用模型

采用等压法测定了313.15 K下NaOH-Na₂H₂SiO₄-H₂O体系在0.5695～6.4775 mol•kg^－1的离子强度范围及0.1461～0.3158的模数(SiO₂与Na₂O的物质的量比)范围内的等压平衡浓度, 计算了该混合体系的渗透系数和水活度. 用Pitzer离子相互作用模型对实验结果进行了参数化研究, 拟合求取了Pitzer离子相互作用参数. 用Pitzer模型计算的渗透系数值与实验结果一致, 说明该模型能较好的描述NaOH-Na₂H₂SiO₄-H₂O体系的热力学性质. 用Pitzer模型计算得到了该体系的各组分平均活度系数随离子强度及模数的变化规律, 并与Mckay-Perring方程计算得到的NaOH的平均活度系数进行了比较, 指出Mckay-Perring方程的适用性.     

合成黑索今中副产物3, 5-二硝基-1-氧-3, 5-二氮杂环己烷的晶体结构及热分解动力学

直接法硝解乌洛托品制备黑索今的过程中合成了一种新型的环形副产物,采用硅胶柱层析法分离得到3, 5-二硝基-1-氧-3, 5-二氮杂环己烷,洗脱剂为:丙酮/二氯甲烷,梯度洗脱.以丙酮为溶剂培养得到了3, 5-二硝基-1-氧-3, 5-二氮杂环己烷单晶,用元素分析、傅里叶变换红外(FTIR)光谱、核磁共振氢谱(NMR)以及质谱(MS)对其结构进行了表征,用X射线单晶衍射仪测定了其晶体结构.结果表明,晶体C₃H₆N₄O₅分子量为178.12,属于单斜晶系,空间群P121/n1,晶胞参数: a = 0.58128(13) nm, b = 1.72389(14) nm, c = 0.71072(6) nm, β =112.056°, V = 0.66006(16) nm³, Z = 4, D_C= 1.792 g·cm^-3, μ = 0.17 mm^-1, F(000) = 368.0,最终偏差因子R =0.0397.用同步热分析仪技术研究了3, 5-二硝基-1-氧-3, 5-二氮杂环己烷的热行为, DSC曲线上在383.15和519.05 K分别有一个尖锐的熔化吸热峰和分解放热峰.另外,根据Kissinger方程及Flynn-Wall-Ozawa方程和不同升温速率下的TG曲线计算得到了该化合物的热分解动力学参数(活化能和指前因子),利用Coats-Redfern法研究了该物质的热分解机理.结果表明: 3, 5-二硝基-1-氧-3, 5-二氮杂环己烷是一种低熔点、热稳定性好的化合物. Kissinger方程计算其活化能为212.32 kJ·mol^-1,指前因子为6.20×10²⁰ s^-1, Flynn-Wall-Ozawa方程计算其活化能为210.39 kJ·mol^-1,该物质的热分解动力学方程为G(α) = (1-α)^-1-1,反应级数为2.     

大孔树脂对茄尼醇吸附行为的研究

从6种大孔树脂中筛选出用于茄尼醇分离较好的树脂NKA,并进一步研究了其对茄尼醇吸附行为,结果表明,吸附等温线服从Langmuir方程和Freundlich方程,且吸附过程表现为优惠吸附.在温度为283～313K,吸附量为15～35mg/g的条件下,吸附焓变为-16.20～16.57kJ/mol,自由能变为.3.142～3.459kJ/mol,吸附熵变为-47.43～41.17J/mol.K.NKA树脂对茄尼醇吸附速率较快,吸附过程符合一级吸附动力学方程,吸附过程主要受液膜扩散控制.     

2-噻吩乙酸的低温热容和热力学性质

用精密自动绝热量热计测定了2-噻吩乙酸在78～343 K温区内的摩尔热容. 实验结果表明, 在78～314和337～343 K温区内, 该化合物无相变及其他热异常现象发生, 将实验数据拟合得到了该化合物热容随温度变化的多项式方程; 在314～337 K温区内, 该物质发生固-液熔化相变, 其熔化温度、熔化焓、熔化熵及样品纯度分别确定为: 335.745 K, 16.260 kJ•mol^－1, 48.415 J•K^－1•mol^－1和98.555%. 根据热力学函数关系式, 由热容数据计算出了2-噻吩乙酸在80～340 K温区内相对于标准参考温度298.15 K的热力学函数值.     

CO2与2-丁醇二元系统的高压相平衡模型

采用固定体积可视观察法测定了在323.2~353.2 K温度范围内2-丁醇在CO₂中高压相平衡数据. 运用Peng-Robinson状态方程(PR)和van der Waals-2混合规则建立了相平衡模型, 并运用Chrastil半经验方程建立了溶解度方程. 通过优化计算得到了状态方程中的模型参数, 同时得到的Chrastil溶解度方程为c=ρ^3.3617·exp(-2198.8193/T+6.5545). 二元体系的溶解热为-18.2809 kJ/mol.     

1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐与乙酸钠混合电解液中三价铬电镀的研究

本文研究了Cr³⁺在1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐（[BMIM]HSO₄）电解液中的电沉积反应以及添加剂NaOAc对电镀铬的影响. 含Cr³⁺电解液的循环伏安结果表明,Cr(III)还原为Cr(II)的峰电位是-1.5 V (vs. Pt), 峰电位和峰电流均满足Rendle-Sevcik扩散方程,由该方程计算得到Cr³⁺的扩散系数为1.6 × 10^-8 cm²·s^-1. 铬镀层的X射线衍射和扫描电子显微镜表征结果表明镀层由纳米球状的单质铬颗粒聚集而成,其平均粒径为0.87μm. 在电解液中添加NaOAc后,Cr³⁺的还原峰电位正移了约0.25 V. 同时EDS结果表明,在NaOAc的作用下镀层中Cr/O摩尔比由4.48增加至6.28,这说明OAc^-有利于单质铬的电沉积. 当电解液中NaOAc-[BMIM]HSO₄-CrCl₃-H₂O的摩尔比为0.075:1:0.5:6时,所得的镀层最厚(63 μm)与电流效率最高(33.5%).     

1-烷基-3-甲基咪唑系列室温离子液体表面张力的研究

合成了系列1-烷基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([C_2～7mim]BF₄)及六氟磷酸盐([C_4～7mim]PF₆)室温离子液体, 并通过核磁氢谱、红外光谱、质谱等手段对其进行了结构表征; 采用Wilhelmy白金板法, 在293～338 K范围内测定了离子液体的表面张力, 测试结果显示, 同类离子液体表面张力γ随温度的升高而线性下降, 同种离子液体的表面张力呈现出较宽的变化范围, 如293 K下, 表面张力值从[C₂mim]BF₄的50.4 mJ/m²到[C₇mim]BF₄的36.1 mJ/m². 最后对离子液体的表面性能进行了讨论.     

SO2基态势能面和振转能级的理论研究

在键长-键角坐标下,精确求解SO₂的核振动方程,并通过与实验数据比较来优化势能参数,由所得势能面计算得到38个振动能级,与实验值相比,均方根误差为0.93cm^-1.计算了³⁴SO₂的部分振动能级以及³²SO₂的J=6以下的部分振动能级,所得结果均与实验值较为吻合     

水体中壬基酚光降解机理研究

在模拟太阳光条件下, 通过测定光解过程中壬基酚(NP)残留率和中间产物, 考察了溶解氧(DO), H₂O₂, NO₃^-及Cl^-对水体中NP光解的影响, 并推测了降解途径. 结果表明: DO浓度越低NP降解越慢, 产物有4-壬基-邻苯二酚、壬醇、壬醛和壬酸, 其中以壬酸为主, 推测NP在 O₂^·-作用下, 生成邻酚, 再发生共轭加成. H₂O₂, NO₃^-的添加显著加快NP降解速率, 产物有碳链缩短(2～8碳)的酚、4-壬基-邻苯二酚、壬醇、壬醛、壬酸, 其中以壬醛为主, H₂O₂, NO₃^-在光照下生成·OH, ·OH进攻NP电子云较集中的位置, NO₃^-吸收光同时产生·NO₂, 检测到2-硝基-4-壬基酚. 在H₂O₂存在下, Cl^-的添加对NP降解先促进后抑制, 并检测到壬酰氯, 推测·OH与Cl^-共存, 形成Cl₂^-参与反应, 氯代产物的前驱体可能是壬醛.     

Viscosity of aqueous calcium chloride solutions at high temperatures and high pressures

Viscosity of six (0.10, 0.33, 0.65, 0.97, 1.40, and 2.00) mol kg⁻¹ binary aqueous CaCl₂ solutions has been measured with a capillary-flow technique. Measurements were made at pressures up to 60 MPa. The range of temperature was from 293 to 575 K. The total uncertainty of viscosity, pressure, temperature, and composition measurements was estimated to be less than 1.6%, 0.05%, 15 mK, and 0.014%, respectively. The effect of temperature, pressure, and concentration on viscosity of binary aqueous CaCl₂ solutions was studied. The measured values of viscosity of CaCl₂(aq) were compared with data, predictions, and correlations reported in the literature. The temperature and pressure coefficients of viscosity of CaCl₂(aq) were studied as a function of concentration and temperature. The viscosity data have been interpreted in terms of the extended Jones–Dole equation for the relative viscosity (η/η₀) to accurate calculate the values of viscosity A- and B-coefficients as a function of temperature. The derived values of the viscosity B-coefficients were compared with the values calculated from the ionic B-coefficient data. The physical meaning parameters V and E in the absolute rate theory of viscosity and hydrodynamic molar volume (effective rigid molar volume of salt) V_k were calculated using present experimental viscosity data. TTG model has been used to compare predicted values of the viscosity of CaCl₂(aq) solutions with experimental values at high pressures.     

NaCl-CaCl2-SrCl2三元相图的测定

本文以NaCl-CaCl₂-SrCl₂三元计算相图作为“预知图形”,采用高灵敏度的微型差热分析仪,测定该三元相图是三元低共晶体系,其低共晶点E的组成(百分摩尔)为NaCl41.9％,CaCl₂40.0％,SrCl₂18.1％,温度为744K。     

Influence of common ions during ultrafiltration of mixtures: Part I. Common anions mixtures

A lot of experiments were investigated to show the behaviour of an ultrafiltration membrane during the filtration of pure salt solutions. What happens when the filtered solution contains several ions?

In this paper, results are given concerning the filtration of mixtures of two salts solutions, salts with a common anion: NaCl + CaCl₂ and Na₂SO₄ + CaSO₄.

The surface charge of the membrane is characterized by streaming potential measurements and rejection rates by means of chromatography. These results confirm the adsorption of divalent ions on the surface and a good selectivity for divalent cations.     

Supercooling phenomena in binary mixtures of acetamide and inorganic salts

Liquid—solid equilibrium temperatures are measured in binary mixtures of acetamide and inorganic salts [NaClO₄, LiCNS, LiNO₃, CH₃COOLi, Ca(NO₃)₂, (CH₃)₄ NCl, (C₂H ₅)₄ NBr]. In some ranges of concentration all these systems (with the exception of CH₃COOLi, R₄NX) exhibit supercooling phenomena and crystallization occurs only through vigorous agitation and in the presence of crystalline nuclei, or does not occur at all, according to the type of salt. A probable explanation is presented on the basis of the trend of ΔT/νmK vs. m.     

A novel measurement method of Donnan potential at an interface between a charged membrane and mixed salt solution

We developed a novel measurement method of the Donnan potential difference at a charged membrane/salt solution interface. The method can measure the potential under the condition that the membrane charge density is much lower than the KCl concentration of the salt bridge. This method is very useful for obtaining the effective charge density of each layer of a bipolar membrane. The present experiments in a system of a negatively charged poly(vinyl alcohol) membrane and a single salt solution of KCl, NaCl, LiCl, CaCl₂ and LaC₃ revealed that the membrane effective charged density has the same value for all the ions. The experiments in mixed KCl and CaCl₂ solution revealed that the potential in the system is governed mainly by the concentration of the counterion having the highest valence in the system.     

固态氧化物阴极过程的离子扩散模型及其Ta2O5熔盐电解验证

固态氧化物阴极在氯化钙熔盐电解质中的脱氧速率可依据氧离子的稳态扩散模型（PRS模型）由固态氧化物阴极孔隙率P,还原后金属与还原前氧化物之间的摩尔体积比R,还原后阴极的体积收缩率S等参数直接计算. PRS模型重要意义还在于可提供极简单的公式以预测不同金属氧化物还原时固态阴极的优化孔隙率,而固态阴极孔隙率对其脱氧速率有显著影响. 对于Ta₂O₅电解,其固态阴极孔隙率不易大于50%. 相关理论预测结果得到了固态Ta₂O₅在氯化钙熔盐中电解实验的良好验证,表明PRS模型对固态化合物阴极的快速、高效电解具有重要的指导意义.     

羟基磺基甜菜碱氟碳表面活性剂在油水界面的扩张粘弹性

氟碳表面活性剂是目前表面活性最高的特种表面活性剂,在三次采油等领域具有良好的应用前景。 用小幅周期振荡法研究了羟基磺基甜菜碱型氟碳表面活性剂(FS)在油-水界面的扩张粘弹性能,考察了振荡频率、FS质量分数、无机盐(NaCl、CaCl₂、MgCl₂)对FS在油-水界面的扩张粘弹性能的影响。 结果表明,FS溶液在油水界面的扩张模量、扩张弹性和扩张粘度随着FS质量分数的增加而出现最大值,随着频率的增大而略有增加。 加入无机盐时,扩张模量、扩张弹性随NaCl质量分数增大而出现最大值,而随着CaCl₂或者MgCl₂质量分数的增加,FS溶液的扩张模量、扩张弹性和扩张粘度减小,而当CaCl₂或者MgCl₂质量分数分别为0.05%、0.1%时,tanθ达到最大值。     

汽液平衡盐效应中的沸点变化(英文)

测定了在恒压(100.0kPa)条件下若干含盐双液系(甲醇-水,乙醇-水,正丙醇-水)的沸点变化.实验结果表明引起溶液沸点降低 反常现象"发生的必要条件是易挥发组分被盐析或难挥发组分被盐溶.经热力学分析表明上述实验结果是一个具有普遍意义的结论.     

氯盐溶液中甲烷水合物高压分解条件及影响因素

向水合物储层注入盐类溶液是水合物常规开采技术之一,所以必须掌握储层压力条件下盐类溶液中水合物分解条件及其影响因素.本文研究了NaCl、MgCl2、CaCl2氯盐溶液中甲烷水合物分解条件,结果表明NaCl(2.0、1.0、0.5 mol·L-1)、MgCl2 (1.0、0.5 mol·L-1)和CaCl2 (1.0、0.5 mol·L-1)溶液中甲烷水合物的分解温度比纯水中分别降低了(4.8、2.4、1.0 K (NaCl))、(5.3、1.5 K (MgCl2))和(4.3、1.8 K (CaCl2)).以van der Waals 和Platteeuw 热力学模型为基础,结合电解质溶液中水的活度方程(Pitzer-Mayorga 方程),给出了氯盐溶液中水合物分解条件热力学模型,进而比较了模型计算值与实验值,结果显示两者非常吻合.分析表明,氯盐溶液中离子静电作用产生的水分子溶剂化效应和盐析效应降低了水的活度而导致水合物分解温度降低.     

Enthalpies of solution of SrCl2 and BaCl2 in aqueous mixtures of methanol and ethanol at 298.15 K

Enthalpies of solution of alkaline earth metal chlorides have been determined in water and aqueous mixtures of methanol and ethanol, and the enthalpies of transfer obtained. Plots of standard enthalpy of solution ΔH_m^XXX vs. binary solvent composition are discussed and compared with the corresponding curve for water-methanol solutions of CaCl₂.