单斜仲钨酸铵热分解的热化学测定

The heat of the thermal decomposition of monoclini c ammonium paratungstate, (NH4)10H2W12O42•4H2O, was measured in a HT-1000 microcalorimeter using three-step calorimetry and suitable thermochemical cycle. The standard enthalpy of the thermal decomposition reaction at 298.15 K and the standard enthalpy of formation at 298.15 K for monoclinic ammonium paratung-state were obtained to be (430.1± 10.2) kJ•mol－ 1 and－ (13 423.7±14.8) kJ•mol－ 1, respectively.     

精密滴定热量计的研制

介绍一种精密滴定热量计,阐述热量计的设计原理,并对其结构进行了详细的阐述。热量计有效反应体积为100mL,恒温槽控温精度为±0.001 K,测温灵敏度为5×10~(-5)K,加样精度为0.5μL。用THAM对仪器进行了标定,测得溶解热为—47567±76J·mol~(-1),与文献值吻合。     

超临界二氧化碳中卟啉与钴(II)、镍(II)、锌(II)配合物反应动力学

用紫外-可见光谱研究了钴(II)、镍(II)、锌(II)的1, 1, 1, 5, 5, 5-六氟-2, 4-戊二酮-二水配合物[M(hfac)2(H₂O)₂, M=Co、Ni、Zn]与5, 10, 15, 20-四(五氟苯基)卟啉[H2tpfpp]在超临界二氧化碳中反应生成金属卟啉[M(tpfpp)]的反应动力学. 在金属配合物大大过量时, 反应对卟啉为一级. 其表观一级速率常数随钴(II)、镍(II)配合物的浓度增加先增加、而后趋于稳定, 而表观一级速率常数随锌(II)配合物的浓度增加线形增加. 根据实验事实, 讨论了反应的机理, 得到了相应的热力学和动力学参数.     

钴(Ⅱ)配合物与卟啉在超临界二氧化碳中的反应动力学研究

用紫外-可见光谱研究了1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酮-钴(Ⅱ)二水[Co(hfac)2(H2O)2]与5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉(H2tpfpp)在超临界二氧化碳中反应生成钴卟啉[Co(tpfpp)]的反应动力学.在钴(II)配合物大大过量时,此反应对卟啉为一级,且其表观一级速率常数随钴(Ⅱ)配合物的浓度增加先增加、而后趋于稳定.根据实验事实,讨论了此反应的机理,得到了相应的热力学和动力学参数.     

等压试验中平衡过程的理论研究

本文分析了等压实验中温度因素的影响和各种单独过程的平衡方程,理论研究得到了实验设备中的温度差和测定的平衡浓度误差的关系以及平衡方程,平衡方程也表明了各单独过程的平衡速度大小顺序为气相中的水蒸气扩散过程＜气相中的水蒸气循环流动过程＜试样溶液中热传导过程＜热传导体中的热传导过程和试样溶液中由搅拌产生的热传递过程＜溶质在溶液中的扩散过程＜气液相之间的平衡过程和由压强差产生的气相的水蒸气对流过程.同时,研究表明总的平衡方程可以近似由dln|△me,b/m0|/dt=-k·mb2/(ma·wa)描述.此外研究也表明排除等压实验设备中的空气成分可以有效的加快总的平衡速度.并且实验容器与热传导体之间的接触也非常重要.     

TN型液晶电光调制实验研究

根据TN型液晶的工作原理和光学特性,提出了一种方波电压信号驱动的液晶电光调制实验方法,在此基础上,利用液晶电光效应实验仪,测量了扭曲向列相型液晶在不同频率、不同波形电压激励下的电光曲线和阈值电压,分析了激励电压频率、波形对电光曲线的阈值电压和陡度的影响.对加载于TN型液晶上的3 000 Hz方波实现了正弦波幅度调制,并分析了电光调制结果.此种电光调制方法可用于液晶材料对电信号响应特性的直观显示.     

氧化钨介孔材料的制备与表征

以介孔二氧化硅(KIT-6)为硬模板, 硅钨酸为钨源, 用硬模板法制备WO3-SiO2复合材料, 再利用HF除去二氧化硅, 得到了介孔三氧化钨材料. 用X射线衍射(XRD)、能量扩散X射线(EDX)、高分辨透射电镜(HRTEM)、N2吸附-脱附等表征手段, 对制备复合材料的物料比、煅烧温度以及不同分散剂等条件进行了考察. 结果表明, 硅钨酸与硅介孔的物料比(m(WO3)/m(SiO2))在3:1到4:1之间, 在600-750 ℃下煅烧, 能制备结构较好的介孔氧化钨. 乙醇和蒸馏水为分散剂时, 用乙醇为分散剂所得的介孔WO3材料具有更高的比表面积和孔体积.     

仲钨酸钠的热分解研究

制备了仲钨酸钠Na（10）H2W（12）O（42）·27H2O，用X射线衍射、Raman光谱及化学分析进行了表征．热分析的研究表明：该化合物热分解过程包括六个步骤．其中前四步为脱水步骤，温度分别为331，353，403及588K左右，而失水数分别为10H2O，9H2O，5H2O及4H2O；第五步可能为中间产物的相转变，温度为691K左右，第六步生成Na2W2O7和Na2W4O（13）的混合物，温度为733K左右．前五步中每一步的产物在标题化合物馆和溶液的气相中平衡处理之后，又都能得到标题化合物．     

氨基酸质子化反应的滴定量热测定

在298．2K和0．1mol•dm－3（KNO3）离子强度的实验条件下，用常规滴定量热法测定了八种氨基酸羧基质子化反应的平衡常数和反应焓变；用扩展的滴定量热法测定了这些氨基酸氨基质子化反应的平衡常数和反应焓变；并讨论了各热力学性质之间的关系．