对硝基甲苯的同步辐射光电离研究

光电离对硝基甲苯（PNT）可获得其电离势及碎片离子的出现势，并由此推断出离子产生的可能通道．目前尚未见到有关PNT光电离研究的报道，仅George等［‘j使用电子轰击电离质谱测得过它的电离势．我们使用同步辐射光电离质谱测得了PNT的电离势和8种碎片离子的出现势，给出了飞行时间（TOF）质谱图，归属了质谱中的主要离子峰，初步分析了光解离电离通道．1实验部分实验装置由阈值光电子一光离子符合（TPEPICO）装置改造而成［’，’］，光电离室上方的四极质谱计由TOF质谱计代替，下方的四极质谱计由盛固体样品的小炉取代．样品蒸…     

二溴甲烷的同步辐射光电离研究

采用５０～２００ｎｍ同步辐射光，对ＣＨ２Ｂｒ２的光电离过程进行了研究，根据测定的母体离子及其碎片离子出现势，得到二溴甲烷的绝热电离势为１０．２３±０．０１ｅＶ，并获得了离子的生成焓，解离能及键能等热力学数据，分析了碎片离子的光解离电离通道。     

1,4-二氧六环的光电离解离

采用同步辐射光源、飞行时间质谱和分子束方法研究了1．4-二氧六环的光电离解离过程．由光电离效率曲线得出离子产物的出现势，计算了产物的生成焓．若重分析了m／e=28,29.41等离子碎片的解离通道以及离子碎片的可能结构，提出1、4-二氧六环在光电离解离过程中发生了重排反应     

C6F5X＋（X=Cl,Br,I,CH3）离子的理论研究

用DFT B3LYP方法及6-311G（d,p）,6-311＋G（d,p）和LanL2dz基组,对C6F5X＋（X=Cl,Br,I,CH3）阳离子做了理论研究,优化了它们的电子基态的构型,计算了对应分子的垂直电离势（VIP）和绝热电离势（AIP）.结果表明四种离子的构型的对称点群和对应分子相同,但构型参数有明显差别.B...     

243～263nm CH3COCH3 的多光子电离研究

在243～263 nm紫外光波段通过质量选择光电离激发谱研究了丙酮（CH3COCH3）的光化学反应通道。分析母体离子CH3COCH3+和碎片离子CH3CO+ 、 CH3+的光电离激发谱和质谱峰宽可以知道: 此光波段丙酮分子的光化学反应主要包括了丙酮分子经由(S1,T1)中间态产生母体离子的（1+1）双光子电离通道,母体离子进一步解离产生碎片离子CH3+的“光电离-光解离”通道和丙酮分子经由(S1,T1)中间态解离成中性自由基碎片CH3CO后再进一步被双光子电离的“光解离-光电离”通道。由母体离子光电离激发谱双光子阈值波长（255.67 nm）给出的丙酮电离势（IP）为（9.696±0.004）eV。     

二氯甲烷同步辐射光电离的动力学研究

采用VUV同步辐射光源，在超声射流冷却条件下研究了二氯甲烷（CH2Cl2）光电离及其解离电离的动力学过程，测得CH2Cl2的电离能（IP）为11．32士0．01eV．通过对CH2Cl2光解离电离过程产生的碎片离子的出现势（AP）的测定，并结合有关中性分子的热力学数据，估算出该体系中有关离子的标准生成焓、中性分子和离子型分子中的键能及母体离子的解离能（DE）等一系列热力学数据．对CH2Cl2分子VUV光解离电离通道进行了细致的分析．     

乙腈＋氯乙烯体系的团簇产生与光电离

利用同步辐射和超声射流技术产生了团簇离子（ＣＨ＿３ＣＮ）＿ｍ（Ｃ＿２Ｈ＿３Ｃｌ）（ｍ≤４，ｎ≤４）及Ｃ２Ｈ３ＣｌＣＮ＋，Ｃ２Ｈ２ＣｌＣＮ＋由（ＣＨ３ＣＮ）（Ｃ２Ｈ３Ｃｌ）＋经团簇内离子。分子反应生成，反应过程中放出能量使Ｈ３Ｃ－ＣＮ键断裂。ａｂｉｎｉｔｉｏ计算表明Ｃ２Ｈ３ＣｌＣＮ＋离子是稳定的。同时测得了它们的电离势．     

CH3I同步辐射光电离及生成焓、键能和质子亲合势的测定

在超声射流冷却条件下用VUV同步辐射研究了CH3I分子的光电离过程。测定了CH3I光电离及解离电离产生的CH3I^+, CH3^+和I^+的出现势, 结合已确认的热力学数据, 估算出体系中有关离子的标准生成焓、分子和分子离子的键能、自由基的质子亲合势及母体离子的解离能等数据。对CH3I分子VUV光解离电离通道进行了分析。     

C_4S_4~(m-)(m=0,1,2,3,4)的从头算研究2.成键状况、电离势和振动频率

在ＲＨＦ（基离子在ＵＨＦ）／６－３１Ｇ,６－３１Ｇ＊和６－３１＋Ｇ水平用从头算和Ｂｏｙｓ定域化方法计算了Ｃ４Ｓ４ｍ－（ｍ＝０,１,２,３,４）的电子结构、电离势和定域化分子轨道。讨论了其成键特征和电离势与ΔＥＳＣＦ的关系。在６－３１Ｇ水平用ａｂｉｎｉｔｉｏ解析方法计算它们的谐振动频率。电子结构计算结果和Ｂｏｙｓ定域化分子轨道及振动分析结果与优化的平衡几何和相对稳定性相一致     

氟里昂134a的真空紫外光电离和光解离的同步辐射研究

利用同步辐射真空紫外光研究了氟里昂134a(CH₂FCF₃)的光电离和光解离过程,通过测量各离子的光电离效率曲线,得到了该分子的电离能(12.68±0.04)eV和所有碎片离子的出现势,运用Gaussian-03计算了母体和中性碎片及相应离子的电子态、对称性和能量.结合理论计算结果对离子出现势的理论值和实验值进行了比较,分析了母体离子可能的光解离通道.     

1，2-环氧丙烷的光电离解离通道与机理

1,2环氧丙烷(下面简写成环氧丙烷)分子中含氧三员环具有很大的张力,且杂原子氧上含有未公享的电子对,分子中存在有很强的极性共价键,使其易于发生定向开环反应,常用于制造丙二醇、缩丙二醇、甘油等,是一种重要的有机合成化工原料和合成硝酸纤维脂等高分子材料良好的低沸点溶剂.近年来还发现,在含有的1,2环氧基团的天然产品中,这一结构单元对这些天然产品的生物活性起着十分重要的作用.环氧丙烷这种特殊结构,使其电离和解离过程与其它的杂环化合物(三员环以上)和一般的链状化合物有着明显的不同.这方面的研究工作仅有文献[1,2]报导,其方法是…     

3-氯-1，2-环氧丙烷的同步辐射光电离

杂环类化合物在自然界中分布十分广泛,且许多具有生物活性,它们大多数在生物的生长 发育、遗传和衰亡过程中起着关键的作用［１,２］．含氧三元杂环体系是最基本、最简单的杂环化合 物,分子中的含氧三员环,具有很大的张力,且存在很强的极性共价键,使其易于发生定向开环 反应,具有高度反应性．利用光电高质谱法对这类分子进行光电离与光离解研究,可以获得这 类物质一些重要的物理化学数据． 我们已对环氧乙烷和环氧丙烷进行了光电离和光离解研究,并结合量化理论计算分析了 它们的光电离解离通道［３,４］,３－氯－１,２－环氧丙…     

氯苯的同步辐射光电离研究

Photoionization studies of chlorobenzene were performed by using a time-of-flight mass spectrometer (TOF-MS) with vacuum ultraviolet (VUV) photons from the Heifei synchrotron radiation source. The photoionization mass spectrum and the photoionization efficiency (PIE) curves of both parent and fragment ions were measured. The appearance potentials of the major ions were obtained from their PIE curves. From these data, the standard formation enthalpies of C6H5Cl+, C6H+5 and C4H+3 were evaluated, some dissociative energy was derived. We will be able to detect chlorobenzen with SPI-TOFMS and 118.0 nm laser light.     

二乙基锌的同步辐射真空紫外光电离光解离

利用同步辐射光源和反射式飞行时间质谱, 在超声冷却条件下对二乙基锌(ZnC4H10)进行真空紫外(VUV, 能量范围为8-22 eV)光电离光解离研究. 实验获得ZnC4H10的光电离质谱图; 通过测量各碎片离子的光电离效率(PIE)曲线, 获得ZnC4H10的电离势(IP=8.20±0.05 eV)及其碎片离子(ZnC2H5+、ZnH+、Zn+、C2H5+、C2H3+等)的出现势. 根据实验结果, 并结合相关文献所给的热力学数据, 推导出这些主要碎片离子的生成焓, 并分析它们可能的解离通道和主要离子的分支比. 结果表明, 其主要解离通道是母体离子发生Zn—C 键的断裂形成ZnC2H5+和C2H5+离子, ZnC2H5+离子再进一步解离形成Zn+离子, 并且含锌碎片离子的丰度占75%以上.     

氯乙烯的真空紫外光电离

利用同步辐射(SR)作为真空紫外光源,结合超声分子束装置,可从分子反应动力学的角度对各种分子及小团簇在全波长范围内进行光电离和光离解研究.例如:通过光电离质谱对各种反应产物进行认定;结合光电离效率曲线(PIE)测定分子及团簇的电离能,确定能级结构.本文报导了对C_2H_3Cl 在50—140nm 波长范围内进行光电离研究的初步结果.我们用四极质谱测量了各种离子碎片的光电离谱,讨论了该分子的单光子电离的反应通道.1 实验     

溴乙烷光电离解离的理论计算和实验

分子的电离电势、键能和离子的标准生成焓等都是非常重要的物理化学数据,它们对化学反应机理等研究有很大帮助,精确测定离子的出现势,就可以获得这些热力学常数.迄今为止,有关溴乙烷(Ｃ2Ｈ5Ｂｒ)电离解离过程的研究已有若干报导[1-3],但这些结果均是在常温条件下,用电子轰击电离、彭宁电离或真空紫外灯辐照等方法获得的,由于常伴有热带效应、离子分子反应、离子对形成等过程[4],其结果的准确性往往较差.本文首次报导使用同步辐射光源对Ｃ2Ｈ5Ｂｒ进行光电离解离研究.通过准确测量母体离子以及几种主要碎片离子的出现势,结合已有的公认的热力…     

五氟乙烷的真空紫外光电离光解离

利用同步辐射真空紫外光电离结合飞行时间质谱对五氟乙烷(CHF₂CF₃)进行了光电离光解离的研究，测定了CHF₂CF₃的电离势及该分子主要碎片离子的出现势. 结果表明: CHF₂CF₃的绝热电离势为(12.25±0.10) eV, 主要碎片离子有CF₂CF_{3⁺、CHFCF3⁺、CF2CF2⁺、CF3⁺、CHF2⁺、CHF⁺和CF⁺，其出现势分别为 (13.93±0.10) eV, (15.25±0.10) eV, (15.12±0.10) eV, (13.30±0.05) eV, (13.05±0.08) eV, (19.17±0.10) eV和 (19.56±0.15) eV. 另外，用从头算分子轨道理论计算了解离电离过程中所有碎片的总能量，并给出了电子态及对称性. 根据实验结果和理论计算，分析了可能的解离通道，并得到了分子及母体离子的键解离能等重要的热力学数据.}     

Direct identification of propargyl radical in combustion flames by vacuum ultraviolet photoionization mass spectrometry

We have developed an effusive laser photodissociation radical source, aiming for the production of vibrationally relaxed radicals. Employing this radical source, we have measured the vacuum ultraviolet (VUV) photoionization efficiency (PIE) spectrum of the propargyl radical (C(3)H(3)) formed by the 193 nm excimer laser photodissociation of propargyl chloride in the energy range of 8.5-9.9 eV using high-resolution (energy bandwidth = 1 meV) multibunch synchrotron radiation. The VUV-PIE spectrum of C(3)H(3) thus obtained is found to exhibit pronounced autoionization features, which are tentatively assigned as members of two vibrational progressions of C(3)H(3) in excited autoionizing Rydberg states. The ionization energy (IE = 8.674 +/- 0.001 eV) of C(3)H(3) determined by a small steplike feature resolved at the photoionization onset of the VUV-PIE spectrum is in excellent agreement with the IE value reported in a previous pulsed field ionization-photoelectron study. We have also calculated the Franck-Condon factors (FCFs) for the photoionization transitions C(3)H(3) (+)(X;nu(i),i = 1-12)<--C(3)H(3)(X). The comparison between the pattern of FCFs and the autoionization peaks resolved in the VUV-PIE spectrum of C(3)H(3) points to the conclusion that the resonance-enhanced autoionization mechanism is most likely responsible for the observation of pronounced autoionization features. We also present here the VUV-PIE spectra for the mass 39 ions observed in the VUV synchrotron-based photoionization mass spectrometric sampling of several premixed flames. The excellent agreement of the IE value and the pattern of autoionizing features of the VUV-PIE spectra observed in the photodissociation and flames studies has provided an unambiguous identification of the propargyl radical as an important intermediate in the premixed combustion flames. The discrepancy found between the PIE spectra obtained in flames and photodissociation at energies above the IE(C(3)H(3)) suggests that the PIE spectra obtained in flames might have contributions from the photoionization of vibrationally excited C(3)H(3) and/or the dissociative photoionization processes involving larger hydrocarbon species formed in flames.     

乙苯光电离的实验研究

利用真空紫外同步辐射和反射式飞行时间质谱研究了乙苯分子的光电离, 通过测量母体分子的光电离质谱(PIMS)以及母体离子和主要碎片离子的光电离效率曲线(PIEs), 确定了乙苯分子的电离能IE(C8H+10)=(8.66±0.02) eV, 主要碎片离子C7H+7和C6H+6的出现能分别为(10.81±0.02)和(10.99±0.02) eV; 利用经验公式计算出产生碎片离子C7H+7和C6H+6需要的解离能(Ed)分别为(2.15±0.04)和(2.33±0.04) eV. 结合相关的热化学参数, 推算出C8H+10, C7H+7和C6H+6的标准生成焓分别为865.5, 927.2和1037.9 kJ/mol. 为进一步研究乙苯的大气光氧化反应机理提供了参考.     

同步辐射光电离质谱法研究卷烟主流烟气气相成分

利用同步辐射光电离质谱法对卷烟主流烟气气相成分进行了研究。首先,利用针筒捕集主流烟气气相成分,在未进行样品处理和分离的情况下,实时、在线获得烟气的光电离质谱图;再扫描光电离效率(PIE)谱,获得气相成分的电离能(IE),并对其进行归属;最后,以商用吸烟机对卷烟进行抽吸,获得单口烟气中甲醇、乙炔等化学成分相对含量随抽吸口数增加的变化情况,并探讨了可能原因。