钇(Ⅲ)的二特戊酰基甲烷螯合物的合成、表征及热稳定性和升华性能研究

合成了钇(Ⅲ)的二特戊酰基甲烷螯合物(简称Y(DPM)₃)，并以红外光谱、核磁共振谱及X-射线物相分析进行了表征和鉴定。研究了这种β-二酮类螯合物的升华性能。结果表明，其升华速率与温度呈指数关系，与载气流量呈线性关系；通过测定蒸气压与温度之间的关系，求得130℃～164℃温度范围内的升华焓和升华熵，分别为135 kJ·mol^-1和265 J·mol^-1·K^-1。实验研究表明，该螯合物具有良好的挥发性和热稳     

无水醋酸镍与水杨醛肟固相配位反应的热化学研究

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计，以６ｍｏｌ·ｄｍ－３ＨＣｌ溶液为量热溶剂，分别测定了ＨＳＡＯ，Ｎｉ（Ａｃ）２和Ｎｉ（ＳＡＯ）２，ＨＡｃ先后溶于该溶剂的溶解焓．设计了一个新的热化学循环，计算得到该配位反应的反应焓ΔｒＨ＝－８６．０７５ｋＪ·ｍｏｌ－１，并估算出了ΔｆＨ［Ｎｉ（ＳＡＯ）２，２９８Ｋ］＝－４０１．３３６ｋＪ·ｍｏｌ－１．     

油页岩燃烧释放二氧化硫的本征动力学和机理

将油页岩通过酸处理和低温灰化，获得高纯度的有机质和矿物质，利用程序升温装置与二氧化硫在线分析仪，在升温速率为５℃／ｍｉｎ的条件下，分别研究了在燃烧过程中茂名油页岩及其有机质与矿物质释放二氧化硫的本征动力学。结果表明，有机硫释放二氧化硫的温度范围为２１０～４７０℃，按两段处理得到的动力学参数为：反应级数皆为１，在２１０～３４０℃，活化能Ｅ＝７６．１８ｋＪ／ｍｏｌ，频率因子Ａ＝９．９１×１０￣３ｓ￣（－１），在３４０～４７０℃，Ｅ＝１５４．７０ｋＪ／ｍｏｌ，Ａ＝７．８５×１０￣８ｓ￣（－１）ＭＰａ￣（－１）；黄铁矿硫释放二氧化硫的温度范围为２９０～５１０℃，动力学参数为Ｅ＝１９９．１０ｋＪ／ｍｏｌ，Ａ＝４．３０×１０￣（１１）ｓ￣（－１）ＭＰａ￣（－１），ｎ＝１．４。文中对油页岩中硫的燃烧转化机理进行了初步探讨。     

脱水KFI沸石中钾离子分布的模拟退火研究

基于四个固定的参量设值：阳离子位能差ＥＭ２－ＥＭ１＝２５．５０ｋＪ／ｍｏｌ、ＥＭ３－ＥＭ１＝－１０．７３ｋＪ／ｍｏｌ和最近邻阳离子对互作用能Ｗ１２＝４５．６ｋＪ／ｍｏｌ、Ｗ１４＝０．５６ｋＪ／ｍｏｌ以及一个温度依赖的参量ＥＭ４－ＥＭ１＝２．６８（Ｔ／３２３）２．５ｋＪ／ｍｏｌ，以能量极小原则，通过模拟退火优化途径研究了ＫＫＦＩ（Ｋ２２．４Ａｌ２２．４Ｓｉ７３．６Ｏ１９２）沸石分子筛中钾离子在四个结晶学不等价可交换阳离子位（Ｍ１－４）上分布的温度依赖。理论预测的阳离子位占据率Ｐｉ（ｉ＝１～４）在Ｔ＝３２３～９２３Ｋ温域与高温ＸＲＤ实验分析数据相符。     

镉-茜素紫-邻二氮菲体系的极谱行为及应用

用线性扫描示波极谱法研究了镉（Ⅱ）－茜素紫－邻二氮菲体系的极谱行为，发现在含有０．１ｍｏｌ／Ｌ ＫＣｌ、ｐＨ＝２．８５的ＨＡｃ的溶液中，镉（Ⅱ）－茜素紫－邻二氮菲体系产生－灵敏的极谱吸附波，共峰电位为－０．６４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），峰电流与镉（Ⅱ）的浓度在５．０＊１０＾－８－１．０＊１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ的范围内呈一性关系；检出限为３．０＊１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ。研究了电极反应机理，并用建立的方法成功地测定了废水样中的镉。     

[Fe(CN)_6]~(4-)还原trans-[Co(en)_2(ImH_)2]~(3+)的电子转移反应动力学机理

在不同的温度下，考察了六氰合铁（Ⅱ）配阴离子［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－还原ｔｒａｎｓ－［Ｃｏ（ｅｎ）２（ＩｍＨ）２］３＋的反应动力学。结果表明，反应遵循Ｈ．Ｔａｕｂｅ所提出的外配位界电子传递机理。在２５℃，Ｉ＝０．５ｍｏｌ·Ｌ－１，ｔｒａｎｓ－［Ｃｏ（ｅｎ）２（ＩｍＨ）２］３＋／［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－反应体系的前驱配合物离子对形成常数为Ｑ１ｐ＝９８．９ｍｏｌ－１·Ｌ，电子转换速率常数为Ｋｅｔ＝１．３×１０－４ｓ－１，电子转移过程活化焓ΔＨ≠ｅｔ和活化熵ΔＳ≠ｅｔ分别为１４１．２ｋＪ·ｍｏｌ－１、５７３．５Ｊ·ｍｏｌ－１·Ｋ－１。     

导数示波极谱法测定废水中微量对硝基乙苯

研究了导数示波极谱法测定废水中微量对硝基乙苯。在０．０１５ｍｏｌ·Ｌ－１乙二胺０．０１０ｍｏｌ·Ｌ－１ＥＤＴＡ底液中，对硝基乙苯产生一灵敏的二阶导数极谱峰，峰电位为－０．５４Ｖ（ｖｓＳＥＣ）。对硝基乙苯浓度在１．００×１０－７～７．００×１０－５ｍｏｌ·Ｌ－１范围内，浓度与峰电流成线性关系。检测限为１．００×１０－７ｍｏｌ·Ｌ－１。该法用于氯霉素药厂废水中对硝基乙苯的测定，取得满意的结果。     

土木香内酯的电化学研究

用单扫示波极谱法，在０１ｍｏｌ／ＬＬｉＣｌ中，土木香内酯有两个极谱还原波：Ｐ１（－１４１Ｖ）和Ｐ２（－１５１Ｖ）（ｖｓ．ＳＣＥ），峰Ｐ１的峰高与浓度在４３×１０－７～１２×１０－６ｍｏｌ／Ｌ和１３×１０－６～１５×１０－５ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，可进行定量分析，用标准加入法能作定性分析，其检测限为２６×１０－７ｍｏｌ／Ｌ。测定了中药土木香中总内酯的含量，其结果令人满意。实验证明土木香内酯的电极过程为带有吸附性的不可逆的逐级电子反应过程，另外，还证明了Ｈ２Ｏ２可催化峰Ｐ１和羟基自由基可催化峰Ｐ２，讨论了土木香内酯清除由邻苯三酚自氧化产生的活性氧自由基（Ｏ－·２）的作用。     

Nd—Al—α,α′—联吡啶催化体系催化丙烯酸甲酯聚合的研究

研究Ｎｄ（ｎａｐｈ）３－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－α,α′－联吡啶（ｎａｐｈ＝环烷酸）催化体系催化丙烯酸甲酯的聚合,用凝胶色谱研究聚合物分子量和分子量分布。聚合反应对单体浓度呈一级关系,表观活化能为４９．３４ｋＪ．ｍｏｌ＾－１。     

RE（NO_3）_3·［CH_3CH（NH_2）COOH］_4·H_2O的燃烧热

用转动弹量热计测定了稀土（Ｃｅ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｄｙ、Ｅｒ、Ｙｂ）硝酸盐与ＤＬ－ａ－丙氨酸（１：４）配合物的燃烧热－△_ｃｕ（Ｊ·ｇ￣（－１）），其结果依次为９５９６．１，８８７４．７，８７１０．１，８９３７．３，８９６１．３，８７５１．８，８７００．０和８６５６．４。据此计算的生成焓－△_ｆＨ（ｋＪ·ｍｏｌ￣（－１））分别为３３９３．５３，３６７１．３７，３７４０．８２，３４９５．２１，３４９７．５２，３６２６．７９，３６４１．６４和３５６８．５８。这些结果不但为稀土元素的三分组提供了可靠的实验依据，亦发现了ＲＥ（ＮＯ_３）_３·（ＣＨ_３ＣＨＮＨ_２ＣＯＯＨ）_４·Ｈ_２Ｏ配合物稳定性之变化规律与稀土原子序数的关系。     

修饰微带金电极上细胞色素C电极过程的热力学研究

研究了细胞色素Ｃ（Ｃｙｔ．Ｃ）在一种新的电子转移促进剂４，６－二甲基－２－巯基嘧啶修饰微带金电极（ＤＭＭＰ／Ａｕ）上的氧化还原热力学；求得Ｃｙｔ．Ｃ在ＤＭＭＰ／Ａｕ电极上反应的标准电极电位Ｅ＾ｏ，熵变△Ｓ＾ｏ，焓变△ＩＩ＾ｏ及Ｇｉｂｂｓ自由能的改变△Ｇ１０值分别为：０．２７２Ｖ（ｕｓ．ＮＨＥ），－１２３．７Ｊ．ｍｏｌ＾－＾１，－６３．１ｋＪ．ｍｏｌ．ｍｏｌ＾－＾１和－２６．２ｋＪ．ｍｏｌ＾－＾１（     

Pd（Ⅱ）与α－氨基肟配体PnAO配位反应的动力学研究

本文用紫外可见分光光度法研究了Ｐｄ（Ⅱ）与ＰｎＡＯ生成配合物的反应动力学，测得了几个温度下的反应表观速率常数，提出了一个由螯合作用促进的多步反应机理，计算求得了速率控制步骤的反应速率常数和该步的活化参数，△Ｈ≠＝５７．５７ｋＪ·ｍｏｌ－１，△Ｓ≠＝－３４．２４Ｊ·ｍｏｌ－１·Ｋ－１。讨论了介质酸度和离子强度对反应速率的影响．     

AM1法研究乙烯与环己－1，3－二烯热加成反应

用ＡＭ１方法（采用非限制的Ｈａｒｔｒｅｅ－ＦｏｃｋＵＨＦ计算）研究乙烯与环己－１，３－二烯的热Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应。结果表明反应是放热的且存在两条竞争的路径；协同反应的活化能以及双自由反应速度控制步骤的活化能分别为１１２．６６７ｋＪ／ｍｏｌ和７８．４０６ｋＪ／ｍｏｌ。     

甲基丙烯酸甲酯、丁酯在钕盐催化体系中聚合动力学和机理研究

采用Ｎｄ（Ｐ５０７）３－Ａｌ（ｉ－ＢＵ）３聚合体系催化甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）和甲基丙烯酸丁酯（ＢＭＡ）聚合．发现介质对聚合反应速率影响甚大．在石油醚中聚合反应速率与单体（ＭＭＡ、ＢＭＡ）、钕盐的浓度分别呈一级关系．ＭＭＡ．ＢＭＡ聚合的表现活化能分别为３３ｋＪ．ｍｏｌ－１和２４ｋＪ．ｍｏｌ－１．ＰＭＭＡ的间同含量达７０％左右．聚合反应属配位自由基机理．     

锑—铜—茜素络合剂体系极谱行为的研究

在１．０ｍｏｌ／Ｌ甲酸－甲酸钠－０．０３ｍｏｌ／Ｌ邻苯二甲酸氢钾混合底液（ｐＨ３．５）中，锑－茜素络合剂（ＡＬＣ）络合物在单扫示波极谱上于一０．５３Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）产生一极谱波，加入１．６×１０＾－３ｍｏｌ／ＬＣｕ（Ⅱ）后，灵敏度有较大提高，峰电流与锑浓度在２．０×１０＾－８～３．０×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ范围内呈线性关系，检测限达１．０×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ，研究了电极反应机理，方法应用于铜合金     

生物素的微分脉冲极谱行为及其测定

用微分脉冲极谱法研究了生物素的电化学行为，用滴汞电极作工作电极，在０１ｍｏｌ·Ｌ－１ＬｉＣｌ底液中，生物素的峰电位为－１５０Ｖ，生物素浓度在５２８～８７７μｍｏｌ·Ｌ－１范围内与峰高呈线性关系。初步探讨了电极反应机理。该法应用于含生物素样品的分析，可以不经分离，直接测定，结果良好。     

脱氧核糖核酸（DNA）的极谱伏安行为研究

研究了脱氧核糖核酸的极谱伏安行为，在０．１ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＮＨ４Ｃｌ溶液中ＤＮＡ产生一良好的极谱峰，峰电位Ｅｐ＝－１．６５Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ），且峰电流ｉｐ与ＤＮＡ的浓度在４．５＊１０＾－５－３．７＊１０＾－４ｍｏｌ．ＬＯ＾－１范围内呈线性关系，可望用于ＤＮＡ的定量分析。     

锡（Ⅱ）—1—苯基—3—甲基—4—苯甲酰基—吡唑啉酮—5—络合物吸附波的研究

在ｐＨ４．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲介质中，Ｓｎ（Ⅱ）与１－苯基－３－甲基－４－苯甲酰基－吡唑啉酮－５（ＰＭＢＰ）生成络合物，于－０．７４Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）出现一灵敏的极谱峰。锡含量在４．２×１０－８ｍｏｌ／Ｌ～３．４×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内与峰高呈线性关系，检出限为１．７×１０－８ｍｏｌ／Ｌ。用多种电化学方法研究了极谱波的性质及电极反应机理，证明该极谱波为络合吸附波，峰电流由中心离子Ｓｎ（Ⅱ）还原产生，络合物组成为Ｓｎ（Ⅱ）∶ＰＭＢＰ＝１∶１。试验了多种离子对峰电流的影响。方法已用于矿样中痕量锡的测定。     

锗(Ⅳ)-邻苯二酚紫-钒(Ⅳ)体系的极谱吸附催化波研究

在０．１ｍｏｌ／ＬＨ２ＳＯ４溶液中，Ｇｅ（Ⅳ）－邻苯二酚紫（ＰＶ）－Ｖ（Ⅳ）体系产生一灵敏的吸附催化波，峰电位在－０．５５Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处．锗浓度在２．２×１０－１０～２．８×１０－６ｍｏｌ／Ｌ范围内与峰电流呈线性关系．检出限为１．１×１０－１０ｍｏｌ／Ｌ．研究了极谱波的性质．本法用于土壤中痕量锗的测定，结果满意．     

新试剂（MSBTAMB）双波长光度法测定微量铜（Ⅱ）的研究

研究了新试剂２－〔２＇－（６＇－甲磺酰－苯并噻唑）偶氮〕－５－二甲氨基苯甲酸（ＭＳＢＴＡＭＢ）与铜（Ⅱ）的显色反应。试验表明，在ｐＨ２．０～５．１和４０％乙醇介质中，Ｃｕ（Ⅱ）与ＭＳＢＴＡＭＢ形成１＋１稳定的配合物，其最大吸收波长为６４２ｎｍ，用单波长法测得配合物的Σ（６４２）＝６．７４×１０４·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，双波长法测得的Σ（６４２，５４６）＝１．０９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。铜量在０～０．７２μｇ／ｍＬ范围内合符比尔定律。制定的方法用于人发和纯铝中微量铜的测定，结果满意。