养殖废水中四环素HPLC分析方法的研究

为了评价养殖废水中四环素类抗生素残留的状况,建立了养猪场废水中四种常见四环素类抗生素(土霉素、四环素、金霉素、强力霉素)的高效液相色谱分析方法.水样中四环素类药物经HLB固相萃取小柱吸附,甲醇乙酸乙酯溶液洗脱后用高效液相色谱紫外检测器测定.在0.05～10.00 μg/mL.范围内,四种抗生素的峰面积与质量浓度的线性关...     

固相萃取-超高压液相色谱-串联质谱同时分析环境水样中四环素类和喹诺酮类抗生素

应用固相萃取及超高压液相色谱-质谱联用技术,建立了环境水样中4种四环素类和6种喹诺酮类抗生素的同时分析方法。样品经HLB固相萃取柱富集、净化后用甲醇洗脱,以超高压液相色谱-串联质谱仪多反应监测(MRM)离子模式定性、定量分析。以河水和海水为基质,卡巴氧为替代物进行回收率评价,4种四环素类抗生素在加标质量浓度分别为20.0 ng/L和100.0 ng/L时的回收率为94.0%～117.0%,相对标准偏差为2.0%～9.7%(n=4),方法的检出限均为20.0 ng/L;6种喹诺酮类抗生素在加标质量浓度分别为5.0 ng/L和20.0 ng/L时的回收率为63.6%～93.9%,相对标准偏差为1.6%～8.1%(n=4),方法的检出限为0.4 ng/L。结果表明,所建立的方法可成功地应用于近岸海域表层环境水样中目标抗生素残留的分析。     

高效液相色谱法同时检测蜂蜜中的5类抗生素残留

建立了蜂蜜中氯霉素类、硝基咪唑类、喹诺酮类、磺胺类、四环素类5类共15种抗生素残留同时检测的高效液相色谱分析方法.蜂蜜经pH 2.0的磷酸水溶液溶解后直接用PCX固相萃取小柱净化富集,以乙腈-磷酸溶液(pH 2.5)作流动相,梯度洗脱,紫外检测器在274、315 nm波长下进行检测.15种抗生素在0.2 ～20.0 m...     

固相萃取-高效液相色谱法同时检测畜禽粪便中14种兽药抗生素

研究并优化了同时分析畜禽粪便中14种抗生素(四环素、磺胺、氟喹诺酮和大环内酯类)的加速溶剂萃取参数、固相富集净化程序、以及高效液相色谱分离和检测条件。结果表明,以1%乙酸(pH 2.6)作为流动相,在270 nm的检测波长下,14种抗生素能达到基线分离。3倍信噪比下,四环素、磺胺、氟喹诺酮和大环内酯类抗生素的检出限分别为35～90μg/kg,12～28μg/kg,9～17μg/kg及19μg/kg。加标浓度在1和10μg/g时,畜禽粪便样品经过50%甲醇的柠檬酸盐缓冲溶液提取,HLB固相萃取柱富集净化后,四环素、磺胺、氟喹诺酮和大环内酯类抗生素的回收率分别达到了58%～75%和66%～83%,74%～93%和91%～101%,74%～80%和80%～88%,85%和68%,相对标准偏差分别为6.2%～10.7%和7.8%～13.6,2.6%～10.2%和4.4%～13.2%,6.1%～12.5%和8.3%～14.6%,10.6%和12.3%。采用此方法对辽宁省部分规模化养殖场的猪粪、牛粪和鸡粪样品进行了检测。4类抗生素都有检出,浓度范围分别为0.75～22.34 mg/kg,0.10～1.71 mg/kg,0.38～4.46 mg/kg和0.23～0.35 mg/kg。     

高效液相色谱法同时分析城市河水中的多种抗生素

结合固相萃取（SPE）与高效液相色谱（HPLC）分析,建立了一种适用于我国城市水环境中多种抗生素的分析方法,同时分析城市水体中3种磺胺类(磺胺嘧啶、磺胺甲唑和磺胺二甲基嘧啶)、3种喹诺酮类(氧氟沙星、诺氟沙星和环丙沙星)、氯霉素以及甲氧苄氨嘧啶等8种抗生素污染物。水样品由稀盐酸调节pH值后经HLB固相萃取小柱萃取,用内标法通过HPLC定量分析上述抗生素污染物。采用Agilent Zorbax Eclipse XRD C18液相色谱柱(150 mm×3.0 mm,3.5 μm),用乙腈-水(含0.1%甲酸)二元流动相进行梯度洗脱,流速为0.25 mL/min,柱温25 ℃。喹诺酮类抗生素使用荧光检测器(FLD)定量,其他抗生素则采用紫外检测器定量。该方法对自来水加标的回收率为80%～120%,对地表水样品加标的回收率为63%～106%,方法的定量检测限为0.030～0.080 μg/L,相对标准偏差小于18%。利用该方法对珠江广州河段的水体进行了分析,检测到磺胺甲唑、氧氟沙星、诺氟沙星及环丙沙星,质量浓度范围为0.197～0.510 μg/L。     

固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法同时测定养殖海水中23种抗生素

建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱(SPE-HPLC-MS/MS)同时检测水中6类23种抗生素的分析方法。水样用固相萃取柱富集净化,通过对比水样在不同上样pH、洗脱液用量等条件下的回收率,优化了前处理方法。采用0.1%(v/v)甲酸-1 g/L甲酸铵水溶液和甲醇-乙腈(1:1, v/v)体系作为流动相,经过梯度洗脱进行分离,在HPLC-MS/MS多反应监测模式下进行定性定量分析。结果显示,23种抗生素的方法检出限(MDL)范围为0.1~2.9 ng/L,加标回收率为47.3%~132.6%。采用该方法对东营海水养殖区5个养殖池水样进行了检测,除青霉素类之外的各类抗生素均有检出,其中磺胺增效剂甲氧苄氨嘧啶的检出率达100%,氯霉素类抗生素氟甲砜霉素检出的最高质量浓度达到261.0 ng/L。结果表明,所建立的方法高效、灵敏、可靠,可用于海水中多种抗生素的分析。     

固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定畜禽粪便中的残留抗生素

建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)同时测定畜禽粪便中四环素类化合物(四环素、金霉素、土霉素)、喹诺酮类化合物(诺氟沙星、环丙沙星、洛美沙星)和磺胺二甲嘧啶7种抗生素的检测方法。样品中的抗生素用含有甲醇、乙酸和水(6:3:1, 体积比)的混合溶液提取后,经HLB固相萃取小柱纯化富集,采用Symmetry C₁₈色谱柱分离,0.3%甲酸水溶液和0.3%甲酸乙腈溶液作为流动相进行梯度洗脱,电喷雾正离子(ESI⁺)模式电离,多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。结果表明,四环素类化合物和喹诺酮类化合物在50~1000 μg/L、磺胺二甲嘧啶在5~100 μg/L的范围内具有良好线性。3倍信噪比下,四环素类化合物、喹诺酮类化合物和磺胺二甲嘧啶的检出限分别为0.25~7.18、0.15~3.16和0.04 μg/kg。在猪粪和鸡粪样品中添加0.1~10 μg/g水平的四环素类化合物、喹诺酮类化合物和磺胺二甲嘧啶,其平均添加回收率为40%~124%,相对标准偏差(RSD)为3.0%~9.5%。采用该方法对部分养殖场的猪粪和鸡粪进行了检测,结果表明,四环素类化合物均有不同程度的检出,喹诺酮类化合物和磺胺二甲嘧啶有部分检出。该方法具有灵敏度和准确度高的特点,可满足畜禽粪便中四环素类化合物、喹诺酮类化合物及磺胺二甲嘧啶的检测。     

固相萃取/超高效液相色谱-质谱法筛查及检测养鱼河水中抗生素

建立了固相萃取/超高效液相色谱-串联三重四极杆质谱(UPLC-MS/MS)快速检测养鱼河水中4类(喹诺酮类、氯霉素类、四环素类以及磺胺类)15种抗生素的分析方法。取500 m L水样过滤,用盐酸调至p H4.0,加入0.5 g乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA)混匀后,再用HLB固相萃取柱对水样进行富集。利用超高效液相色谱-串联四极杆飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF MS)结合基于UNIFI软件的常用抗生素数据库对养鱼河水中可能存在的抗生素进行快速筛查,筛查结果主要为喹诺酮类、氯霉素类、四环素类、磺胺类4类15种抗生素。为了提高检测结果的准确性,使用UPLC-MS/MS采用分时段多反应监测离子模式(MRM)分析样品中的抗生素,并用外标法定量。15种抗生素的空白基质加标回收率为61.0%~98.4%,相对标准偏差(n=3)为4.6%~14.0%,其线性关系良好,相关系数r≥0.990,检出限为0.01~0.3 ng/L。该方法灵敏度较高,重复性好,可用于对北京养鱼河水中抗生素的检测。     

固相萃取-色谱测定水、沉积物及土壤中氯霉素和3种四环素类抗生素

建立了固相萃取-高效液相色谱(UV)检测水、沉积物和土壤中的氯霉素、土霉素、四环素和金霉素4种抗生素的方法。水样、土壤和沉积物样品的前处理采用EDTA-McIlvaine缓冲溶液提取,用SAX-HLB串联小柱纯化和富集,用丙酮(含10%甲醇)洗脱进一步减小天然有机质的影响。采用乙腈和0.01mol/L草酸溶液作为流动相,8min内分离4种抗生素。测定了贵阳市阿哈湖、南明河和乌江渡水库的水样及沉积物,均有抗生素检出。     

高效液相色谱-串联质谱法对水环境中微量磺胺、大环内酯类抗生素、甲氧苄胺嘧啶与氯霉素的检测

应用固相萃取(SPE)及液相色谱-电喷雾串联质谱(LC-ESI MS/MS)技术,建立了水体中微量磺胺、大环内酯类抗生素、甲氧苄胺嘧啶及氯霉素的定量分析方法.水样中的抗生素通过HLB萃取小柱富集后,以C18反相柱为分析柱,甲醇、醋酸铵和0.1%甲酸混合溶液为流动相,采用LC-MS/MS进行定量分析.选择电喷雾正电离?ESI+),多反应监测模式(MRM),内标法定量.海水和城市污水中抗生素的方法定量下限分别为1.1 ～34.7 ng/L和2.5 ～57.2 ng/L,平均回收率分别为78% ～98%、67% ～111%,相对标准偏差不高于8.8%.通过该方法初步分析了海水及污水中抗生素的含量,检出多种磺胺和大环内酯类抗生素.     

大体积直接进样-超高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定水中7大类42种抗生素残留

抗生素作为新型有机污染物在自然水体中被频繁检出,检出种类多且含量水平低,为了实现更加快速、全面、准确的高通量分析,研究开发了一种利用大体积直接进样测定水中7大类(磺胺类、林可酰胺类、喹诺酮类、大环内酯类、四环素类、头孢类及氯霉素类)42种抗生素的超高效液相色谱-三重四极杆质谱法.水样经0.22μm滤膜过滤,加入Na2E...     

高效液相色谱-串联质谱法同时测定表层水体中5类40种抗生素

建立了固相萃取-高效液相色谱-串联质谱（SPE-HPLC-MS/MS）同时检测表层水中5类40种抗生素的分析方法。水样经过滤、固相萃取柱富集净化后，以乙腈-0.2%（v/v）甲酸水溶液为流动相进行梯度洗脱，采用电喷雾电离源，在多反应监测、正离子模式进行定性定量分析。结果显示，40种抗生素在1~200 μg/L水平下线性关系良好，平均加标回收率为41.3%~112.6%。采用该方法对长江南京段表层水体进行检测，共检出13种抗生素，含量为13.4~780.5 ng/L，其中喹诺酮类抗生素恩诺沙星检出率达100%，大环内酯类抗生素克林霉素最高检出水平达739.4 ng/L。该法高效、灵敏、可靠，可用于实际水样中多种抗生素的分析。     

固相萃取液相色谱-质谱/质谱联用测定河水中大环内酯类抗生素

应用固相萃取（SPE）及LC—MS／MS技术，建立了水中痕量大环内酯类抗生素即红霉素、脱水红霉素、罗红霉素的分析方法，优化了固相萃取、液相色谱-质谱／质谱等相关条件。水样经HLB固相萃取柱富集净化，以多反应检测方式（MRM）对待测物进行定性和定量分析。3种抗生素在10-2000ng／L范围内具有良好的线性。其定量下限为5ng／L（S／N〉10）。加标纯水和实际水样的回收率在71％-111％之间，相对标准偏差（RSD）在3．7％-8．6％之间。该方法灵敏度高、选择性好、准确度高，适合实际水样中痕量大环内酯类药物的检测。使用该方法测得珠江广州河段某水样中红霉素、脱水红霉素和罗红霉素质量浓度分别为164、291和134ng／L。     

四氮杂杯[2]芳烃[2]三嗪键合硅胶固相萃取-高效液相色谱法测定河水中硝基苯酚和己烯雌酚

基于四氮杂杯[2]芳烃[2]三嗪键合硅胶吸附剂（NC-Si）,构建了固相萃取-高效液相色谱法同时测定河水中3种硝基苯酚和己烯雌酚的新方法。考察并获得了固相萃取和液相色谱分离的优化条件：将样品溶液pH调至5,以5 mL/min上样,经自制固相萃取柱净化,2 mL氨水-甲醇（2：98,v/v）洗脱;在C8柱上以甲醇-0.1%磷酸溶液为流动相进行梯度洗脱。4种目标分析物的检出限（LOD,S/N=3）为0.03~0.3 μg/L,定量限（LOQ,S/N=10）为0.1~1.0 μg/L;加标回收率为75.5%~104.2%,相对标准偏差（RSD,n=5）小于6.3%。该方法准确、可靠,可用于河水中硝基苯酚及己烯雌酚的灵敏检测。     

固相萃取-气相色谱-质谱联用同时测定河水和海水中87种农药

采用固相萃取-气相色谱-质谱联用技术,建立了河水和海水中87种农药(24种有机磷、15种有机氯、12种唑类、9种拟除虫菊酯类、5种氨基甲酸酯类、7种酰胺类及15种其他新型农药)的多残留同时分析方法。优化了影响分离效果和灵敏度的仪器参数,考察了固相萃取柱柱型及水样体积、pH、盐度的影响,采用NH2柱优化了净化效果,内标法和替代物法用于数据的质量控制。结果表明: 在最佳条件下,各目标农药的方法检出限为0.1～6.6 ng/L;以实际河水和海水为基底,在5 ng/L和20 ng/L的加标水平下,绝大多数目标农药的回收率为60%～120%,相对标准偏差(n=4)为0.01%～9.7%。该法灵敏、准确,已成功地应用于福建九龙江河口区表层水样中多种类农药的复合污染监测,检出包括5种有机磷类、3种酰胺类、4种唑类、3种氨基甲酸酯类、2种拟除虫菊酯类等农药20种。     

固相萃取膜技术用于自来水中丙烯酰胺的测定

开发了一种简便快速的固相萃取膜(SPE disk)技术,实现了对500 mL自来水中微量丙烯酰胺的富集,采用高效液相色谱法(HPLC)完成其定性和定量测定。比较不同填料的吸附情况,选择活性炭作为丙烯酰胺的最佳吸附剂。考察了洗脱剂种类、洗脱剂体积、洗脱速率和穿透体积等条件对萃取结果的影响,优化了色谱分离条件。经膜萃取过的丙烯酰胺在0.05～0.5 mg/L质量浓度范围内,其峰面积与质量浓度的线性关系良好,相关系数为0.998,检出限为20 ng/L。该方法对不同体积、不同浓度的丙烯酰胺溶液的回收率为94.12%～100.2%,相对标准偏差为2.09%～4.51%(n=3),自来水样品的加标回收率为79.96%。该方法操作简单、快速、灵敏度高,适合对水样中丙烯酰胺的测定。     

Solid-phase extraction versus solid-phase microextraction for the determination of chlorinated paraffins in water using gas chromatography-negative chemical ionisation mass spectrometry

Solid-phase extraction (SPE) and solid-phase microextraction (SPME) were evaluated for the analysis of short-chain chlorinated paraffins (SCCPs) in water samples using gas chromatography coupled to negative chemical ionisation mass spectrometry (GC-NCI-MS). For SPE optimisation, four commercially available SPE cartridges were tested and several SPE parameters, such as the elution solvent, elution volume and breakthrough volume were studied. The best results were obtained with Varian Bond Elut-C18. In order to achieve a high selectivity in the determination of SCCPs, GC-NCI-MS was used. Quality parameters of the optimised SPE and SPME procedures were determined, and the best results were obtained for the SPE/GC-NCI-MS method with LODs of 5 and 20 ng l(-1) for tap and river water, respectively. This method was successfully applied to the analysis of SCCPs in river water samples at concentrations below the microg l(-1) level.